夏令营卤代烃2004课件.pptVIP

例如 (b) SN1反应立体化学 (c) The ion-pair hypothesis in SN1 reaction (d) 影响SN1反应的因素 * 离去基团 * 溶剂效应（一般了解） 1.3.1.2 SN2反应 (a) SN2反应机理机理 (b) SN2反应立体化学 (c) 影响SN2反应的因素 *亲核试剂 * 离去基团 * 溶剂效应(了解） SN1与SN2的区别 * 第三讲 卤代烃和芳香烃 主讲 王炳祥 1.1 卤代烃的定义和分类 1.2 卤代烃的物理性质 1.3 卤代烃的化学性质 1.3.1 亲核取代反应 1.3.2 消除反应 1.3.3 与金属的反应 1.3.4 其它反应 1.4 卤代烃的制备 1.5 综合练习 一、卤代烃 1.3.1 卤代烃的亲核取代反应 1.3.1 亲核取代反应Nucleophilic Substitution Reaction 连接在有机化合物碳原子上的一个原子或基团被另外一个原子或基团取代的反应. L: 离去基团 (Leaving Group) Nu: 亲核试剂 (Nucleophile) 亲核取代反应概述： 反应物卤代烃发生了C—X键的断裂和C—O键的形成 原有的键断裂后，新的键相继生成，即反应分两步进行 SN1 － Substitution Nucleophlic Unimolecular SN2 － Substitution Nucleophilic Bimolecular 新键的形成和旧键的断裂同时进行，即反应是一步完成 1.3.1.1 SN1反应 (a) SN1反应机理机理 自由能 Practice Problem Allyl carbocation Benzyl carbocation * 反应底物 Less stable More stable Carbocation stability F- Cl- Br- I- Less reactive Leaving group reactivity More reactive * 亲核试剂（了解） R - L →〔 Rd+…… ..Ld- 〕→ R+ + L- Stereochemistry of SN1 Raections; IonPairs Stereochemistry of an SN1 reaction that takes place via a contact ion pair. The reaction proceeds with 66% inversion of configuration and 34%racemization. 反应速度 = k [R-L] [Nu-] 自由能 Tetrahedral Planar Tetrahedral Relative reactivity 1 1 500 40,000 2,000,000 Less reactive More reactive SN2 reactivity Problem ？ * 反应底物 # 亲核性与碱性大体一致（Nucleophilicity roughly paralles basity） #同一族亲核性随周期数增加（Nucleophilicity usually increases going down a column of the periodic table.） 例如： HS- HO-, I- Br-, Cl- L = OH-, NH2-, OR-, F- Cl- Br- I- TosO- 1 1 200 10,000 30,000 60,000 Relative reactivity I. Nu- + R- L→〔 Nud-….R….Ld- 〕→ R + L- II. Nu + R- L →〔 Nud+….R….Ld- 〕→Nu+- R + L- III. Nu- + R- L+ →〔 Nud-….R….Ld+ 〕→ Nu-R + L 整个过程没有电荷的变化,只是电荷分散, 因此溶剂没有很大的影响. 由中性的反应试剂转变成离子型产物,故极性溶剂有利于反应地进行.并且溶剂极性越强,越有