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钢铁及合金中硅的测定     硅是钢中有益元素，能增强钢的抗张力、弹性、耐酸性和耐热性、耐腐蚀性，并能使钢的电阻系数增大，同时它又是钢的有效脱氧剂。硅在钢中主要是以硅化铁形式存在。    普通钢中硅的含量为0.1％～0.4％，低合金钢中硅的含量为0.5％～2.0％，硅钢片中硅的含量可达4％．生铁中硅的含量一般在0.3％～1.5％，铸铁中硅含量为3％左右。    国家标准分析方法有：(GB／T 223.5—1997《钢铁及合金化学分析方法 还原型硅钼酸盐光度法测定酸溶硅含量》、GB/T223.60—1997《钢铁及合金化学分析方法 高氯酸脱水重量法测定硅含量》。    工厂实用分析方法有：质量法，分光光度法。    质量法是将试样溶解后生成硅酸胶体溶液，经硫酸或高氯酸在较高温度下脱水形成二氧化硅，经过滤、洗涤、灰化、灼烧，以二氧化硅的形式称量。再加入HF，使硅形成SiF4挥发除去，根据HF处理前后的质量差换算出硅量。此法准确可靠，适于一些特殊要求试样和标准样品的分析。    分光光度法是在弱酸性介质中，硅酸与钼酸铵形成硅钼杂多酸的钼黄法和硅钼黄还原成硅钼蓝的光度法。钼黄法由于灵敏度低．选择性差，实际应用较少：钼蓝法的灵敏度和选择性较好，是测定钢中硅的最常用方法。    一、质量法——高氯酸脱水法    1．方法要点    试样用混酸溶解，将硅转化为硅酸，高氯酸冒烟脱水成硅凝胶．然后过滤，洗涤、灰化、灼烧，以二氧化硅形式称量。再加入HF及硫酸，使二氧化硅形成SiF4挥发除去，根据HF处理前后的质量差换算出硅量。    2．主要反应    SiO2·XH2O加热＝SiO2+xH2O    SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O    3．试剂    (1)盐酸溶液(1+1，5+95)。    (2)硫酸溶液(1+1)。    (3)硝酸溶液(1+1)。    (4)高氯酸(浓)。    (5)氢氟酸(浓)。    (6)硫氰酸铵溶液(5％)。                                                        4．分析步骤    称敢3.0000～4.0000g(高硅钢1.0000～2.0000g)试样于300mL烧杯中，加入20mL盐酸溶液(1+1)，20mL硝酸溶液，低温加热溶解，并蒸发至约20mL，加入30mL高氯酸，继续加热至冒高氯酸烟并保持10min。取下稍冷加入100mL沸水，加热溶解盐类，立即用中速定量滤纸过滤，并以热盐酸溶液(5+95)冲洗，同时用带橡皮头的玻璃棒仔细擦洗烧杯，将沉淀及滤纸洗至无铁离子为止，最后用热水洗涤2～3次。    将沉淀及滤纸移入铂坩埚中，烘干、炭化，于1000～1050℃箱式电阻炉中灼烧约30min，取出冷却，称量，再灼烧，冷却称量，如此反复至恒重(m1)。然后沿坩埚内壁加3～5滴，润湿残渣．加入2～3滴硫酸溶液及3～5mL氢氟酸，低温蒸发至冒尽白烟。将坩埚移入1000～1050℃箱式电阻炉中灼烧20～30min，冷却后称量，如此反复至恒量(m2)。    5．计算    w(Si)=(m1-m2)×0.4675 / m×100％式中 w(Si)——试样中硅的质量分数，％；    m1——第1次恒量的质量，g；    m2——第2次恒量的质量，g；    m——称取的试样量，g。    6．附注    (1)根据钢种不同溶解酸可为(盐酸+硝酸+水=2+1+2)或单用盐酸溶解。    (2)日常分析可不蒸发第2次，亦可使用瓷坩埚灼烧沉淀而不用氢氟酸处理。    (3)脱水后用热水溶解盐类．溶液不能煮沸，但可溶性盐一定要溶完．并应立即过滤。    (4)试样中有钨时，第2次灼烧温度可在800～850℃，超过此温度WO3挥发，影响测定结果。    7．测定范围    硅含量0.10％。    二、氯化亚锡还原分光光度法    1．方法要点    在酸性溶液中，硅酸与钼酸铵形成黄色的硅钼杂多酸配合物，用氯化亚锡还原成硅钼蓝，以光度法测定硅含量。2．主要反应     3．试剂    (1)硫酸溶液(5+95，l+3)。    (2)高锰酸钾溶液(4％)。    (3)亚硫酸(浓)。    (4)钼酸铵溶液(5％)。    (5)氯化亚锡溶液(2％) 称取2g氯化亚锡，加4mL盐酸溶液(1+1)溶解后用水稀释至100mL。现配现用。    4．分析步骤    称取试样(硅量1％～2％，称0.2500g；低于1％时，称0.5000g)于500mL锥形瓶中，加入70mL硫酸溶液(5+95)，低温加热至试样溶解完全．滴加高锰酸钾溶液至有二氧化锰生成。煮沸2～3min，滴加亚