嫁接型材料的制备及其催化性能-河北师范大学学报.pdfVIP

第32 卷/第6 期/ 河北师范大学学报/自然科学版/ Vol.32 No.6 2008 年11 月 JOURNALOFHEBEI NORMAL UNIVERSITY/Natural Science Edition/ Nov.2008 嫁接型材料的制备及其催化性能 1 1 2 1 1 1 张雪红 , 　杨晓辉, 　徐　彬 , 　韩卫荣, 　张云霄, 　张星辰 (1.石家 学院化工学院, 河北 石家 　050035;2.河北师范大学化学与材料科学学院, 河北石家 　050016) 摘 要:应用超声波技术在温和条件下以氯丙基三甲氧基硅烷为偶联剂, 制得了二乙烯三胺、Schiff 碱配体和 过渡金属Zn, Fe 和Co 的N , N -双水杨醛缩二乙烯三胺席夫碱配合物嫁接的SiO .应用 IR 和 UV-Vis 技术对其 2 进行了表征.结果表明, 嫁接型配合物的红外光谱呈现出胺基和席夫碱相应基团的特征吸收, 配体和配合物紫外光 谱之间的差别表明配合物结构的存在.将所制得的样品在二氧化碳和环氧丙烷的环加成反应中进行了催化性能的 测试, 结果表明嫁接型席夫碱配合物配体和过渡金属离子对样品的催化活性均有影响.席夫碱配合物的催化活性 普遍高于SiO /二乙烯三胺和SiO /Schiff 碱的活性. 2 2 关键词:SiO ;超声波技术;嫁接;席夫碱配合物;CO ;环氧丙烷;碳酸丙烯酯;催化性能 2 2 中图分类号:T Q 032.41　　　文献标识码:A 　　　文章编号:1000-5854 (2008)06-0784-04 近年来, 以多孔材料作主体、功能分子(如配合物)作客体进行主-客体组装等化学嫁接工作得到了深入 [1] 发展 .其中, 基于二氧化硅材料表面有许多端羟基, 通过这些端羟基与一些有机硅烷发生缩合反应而使二 氧化硅得以有机基团功能化[2～4] , 譬如与氯丙基三甲氧基硅烷缩合反应固载上氯丙基, 与胺丙基三甲氧基 硅烷缩合反应固载上胺丙基, 然后再与各种金属配合物嫁接, 用以扩展二氧化硅材料弱质子酸功能位以外的 [5, 6] 许多新功能位 , 例如引入路易斯酸碱位、氧化还原活性位以及某些光学、电化学等特殊功能活性位, 使得 这些嫁接功能团后的多孔材料可以用于催化、吸附、分离、主客体化学、有机合成等方面.制备这些材料通常 应用加热搅拌等传统的方法, 此制备过程存在设备复杂、周期长、条件苛刻等一系列影响其扩大生产的不良 因素. 本文中, 笔者应用超声波技术制得氯丙基修饰的中孔二氧化硅, 然后将其与二乙烯三胺、二乙烯三胺席 夫碱配体和过渡金属Zn, Fe 和Co 的N , N -双水杨醛缩二乙烯三胺席夫碱配合物进行反应, 制得了不同结 构的嫁接型材料, 并对样品进行了IR, UV -Vis 光谱等表征, 应用环氧丙烷与二氧化碳的环加成反应对嫁 接产物催化性能进行了测试, 比较了不同结构的材料对反应催化活性的影响. 1　实验部分 1.1　合　成 1.1.1　主要原材料 氯丙基三甲氧基硅烷(AR, Acros Org nics 公司);SiO2 (AR, 青岛海洋化工厂);环己烷, 无水乙醇, 水杨 醛, 二乙烯三胺, 双氧水, 环氧丙烷(北京化学试剂公司);无水氯化锌, 无水氯化铁, 醋酸钴(AR, 中国医药集 团上海化学试剂公司);高纯二氧化碳(99.99 %, 北京海温特种气体有限公司). 1.1.2　氯丙基功能化二氧化硅的制备 氯丙基功能化二氧化硅的制备见文献[7] .所制得的样品记作SiO /Cl. 2 1.1.3　二乙烯三胺功能化二氧化硅的制备 将适量的二乙烯三胺的无水乙醇溶