聚酯化反应的动力学研究.pdfVIP

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 8　 2 0 0 4 年8 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 　　 1545～ 1548　 与 聚酯化反应的 AA HPHP AA NPG 动力学研究 乔　迁, 张伟禄, 张　东, 刘春艳, 田一光, 赵亚娟 (温州师范学院应用化学研究所, 温州, 325027) 摘要　考虑缩合水的排除对反应体系的影响, 用体积浓度单位推导出一个新的聚酯反应总包动力学方程, 并应用到 和 两个聚酯化反应的动力学研究中. 研究发现, 自催化聚酯反应的反应级数 AA H PH P AA N P G 并不是固定值, 对于 和 两个聚酯化反应而言, 低温时反应级数为2. 5, 高温时反应级数 AA H PH P AA N P G 为3. 0. 此外, 忽略缩合水的排除对聚酯化反应的动力学参数会产生较大误差. 对于 和 AA H PH P AA N P G 聚酯化反应, 活化能相对误差分别达2 1. 5 1% 和 11. 33% ; 指前因子误差达到97. 40% 和87. 96%. 关键词　聚酯化反应; 动力学; 反应级数; 己二酸 中图分类号　 633. 14　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) O A F lo ry [ 1～ 3 ] 先后提出了聚酯化反应总包动力学方程, 但并未考虑反应体系中副产物水的排出带来的 影响. [4 ] 考虑了副产物水的排出带来的影响, 用表观反应程度代替真实反应程度修正了聚 Szabo R ethy [ 5 ] ( ) 酯反应总包动力学方程. F radet 和M arech a l 认为水的排出会对反应物单体 酸和醇 的浓度产生影 响, 推导出了消除水的影响后聚酯反应总包动力学方程. 此后, 和 [ 6 ] 对 的校 H u W an g F radet M arech a l 正方程进行了补充, 在总包动力学方程中引入了催化剂的浓度变化项. 但是, 聚酯化反应总包动力学 方程存在两点不足: ( 1) 方程中均采用质量浓度单位( ) [7 ] ; (2) 近似地把聚酯化反应看作恒容 m o l k g 过程处理, 忽略了