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茂金属催化乙酸与丁醇酯化反应-催化学报

第 30 卷 第 4 期 催 化 学 报 2009 年 4 月 Vol. 30 No. 4 Chinese Journal of Catalysis April 2009 文章编号: 0253-9837(2009)04-0365-05 研究论文: 365~369 茂金属催化乙酸与丁醇酯化反应 1 2 1 1 1 1 1 许 胜 , 李洪彬 , 林秋宁 , 曾繁花 , 沈 洁 , 闫修维 , 米普科 1 华东理工大学化学与分子工程学院化学系 , 上海 200237; 2 上海交通大学化学与化工学院 , 上海 200240 摘要:以二茂铁、二茂钛、二茂锆和取代茂锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯, 探讨了不同茂金属、反应时间和催化剂 用量对反应性能的影响. 结果表明, 低含量的茂金属就可高效催化酯化反应. 当催化剂为二茂钛, 其含量为 0.049%(摩尔比) 时, 反应 30 min 产物乙酸丁酯的分离收率达到 90%, 纯度达到 98%. 以 400 目不同温度活化的硅胶为载体, 考察了负载二茂锆 催化剂的性能. 当硅胶在 400 ºC 焙烧 4.0 h, 负载二茂锆催化剂用量为 Zr/ 丁醇 = 0.487% (摩尔比), 反应后乙酸丁酯收率为 90.6%, TOF = 318 h−1. 该反应的产物后处理不需要用水洗涤, 无废水排出, 催化剂易回收利用, 是一个绿色的反应过程. 关键词:茂金属; 负载型催化剂; 乙酸; 丁醇; 酯化反应 中图分类号:O643 文献标识码:A Esterification of Acetic Acid with n-Butanol Catalyzed by Metallocenes 1,* 2 1 1 1 1 1 XU Sheng , LI Hongbin , LIN Qiuning , ZENG Fanhua , SHEN Jie , YAN Xiuwei , MI Puke 1 Department of Chemistry, School of Chemistry and Molecular Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China; 2School of Chemistry and Chemical E

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