华中科技大学同济医学院《有机化学》烷烃和环烷烃课件.ppt

本章小结： 1.烷烃的命名 2.C原子的sp3杂化 3.烷烃的化学性质 4.卤代反应的自由基历程 5.环烷烃的命名 6.环烷烃的化学性质 7.烷烃、环烷烃的构象及其稳定性 作业（练习一） P31： 2-4（1、2、5、6）、2-8、 2-9、2-12、2-13。 预习 下次课内容： 第三章 烯烃和炔烃 烯烃 第二节 环烷烃 在一些药物分子中含有脂环结构，如利血平、凝血酸中含有环己烷。 1880年以前，只知道有五元环，六元环。 1883年，人们合成了三元环，四元环。 1885年，A.Baeyer提出了张力学说。 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。 物理性质 环烃 脂环烃 芳烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 集合环烷烃 多苯代脂烃 联苯 稠环芳烃 环烃的分类 环烷烃按分子中碳环的数目 分为单环烷烃和多环烷烃两大类型。 分子中具有碳环结构的烷烃称为环烷烃单环烷烃的通式为CnH2n 一、环烷烃的分类、异构和命名 小环 （三、四元环） 普通环 （五-七元环） 中环 （八-十二元环） 大环 （十二元环以上） 单环烷烃分类： 只有一个碳环的烷烃属于单环烷烃。 单环烷烃的异构 从含四个碳的环烷烃开始，除具有相应的烯烃同分异构体外，还有碳环异构体。 环戊烷 1,1-二甲基环丙烷 乙基环丙烷 甲基环丁烷 1,2-二甲基环丙烷 如环烷烃C5H10的构造异构体有： 单环烷烃的命名 单环烷烃的命名与烷烃基本相同，只是在“某烷”前加一“环”字。 简写为： 甲基环戊烷 1,2-二甲基环己烷 1-甲基-3-乙基环己烷 环烷烃若有取代基时，它所在位置的编号仍遵循最低系列原则。 二、环烷烃的化学性质 环烷烃的化学性质与烷烃类似。 三元和四元环烷烃由于分子中存在张力，在化学性质上比较活泼，它们与烯烃相似，可以发生开环加成反应生成链状化合物。 1.开环反应 （1）催化加氢 环己烷、环庚烷在此条件下不发生加氢反应。 （2）加溴 环丙烷在室温下与溴发生加成反应生成1,3-二溴丙烷。 在加热条件下环丁烷与溴发生加成反应，生成1,4-二溴丁烷。 （3）加卤化氢 环丙烷、环丁烷与卤化氢发生加成反应生成卤代烷。环戊烷、环己烷不易发生反应。 当环丙烷的烷基衍生物与氢卤酸作用时，碳环开环多发生在连接氢原子最多和连接氢原子最少的两个碳原子之间。氢卤酸中的氢原子加在连氢原子较多的碳原子上，而卤原子则加在连氢原子较少的碳原子上。 取代环烷烃开环时在取代基最多和最少处的C—C键断开。 环的反应活性次序为；三元环＞四元环＞五、六、七元环。 2.取代反应 环戊烷、环己烷等在光或热的作用下可发生取代反应。 环丙烷与溴在光照下反应，除生成少量取代产物外，主要得到的却是加成产物。 常温下环烷烃与一般氧化剂不起作用，即使环丙烷也不起反应，因此可用高锰酸钾鉴别环烷烃和烯烃。 3.氧化反应 在加热或在催化剂作用下，用空气中的氧气或硝酸等强氧化剂可以氧化环己烷。 三、环烷烃的分子结构 环丙烷分子结构 三角形内角为60°，sp3杂化轨道夹角109. 5°； 成键轨道不能沿键轴方向取得最大程度重叠； 环丙烷分子中角张力大，不稳定，易开环。 环丁烷分子结构 蝴蝶型 环丁烷与环丙烷相似，C-C键也是弯曲的，C-C-C键角约111.5o，其中四个C不在同一平面。 环戊烷分子结构 信封型 能垒 2.5KJ/mol 半椅型 环己烷分子中的碳原子不在一个平面上，碳碳σ键的夹角接近或保持109.5°，分子中既无角张力，又无扭转张力，所以都比较稳定。 环己烷分子结构 椅型 船型 二种极限构象： 四、环烷烃的立体化学 1.环烷烃的顺反异构 环烷烃中由于环的存在限制了C-Cσ键的自由旋转，如果有两个或两个以上的环碳原子连有不同取代基时，就会得到不同构型，产生顺反异构。 顺-1，2-二 甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷 2.环己烷的构象 椅型构象和船型构象可以互相转变。 船型环己烷比椅型能量高30kJ·mol-1，因此,椅型环己烷是其优势构象。 常温下平衡体系主