在线近红外光谱法在重整质量控制分析中的应用.pdfVIP

在线近红外光谱法在重整质量控制分析中的应用 黄小英邵波王京华黄河柳符青灵黄汉荣陈月嫦 (中国石化广州分公司检验中心，广州510726) 摘要本文介绍了在缦近红外光谱法在重整质量控制分析中的应用，在标准方法测定数 据的基础上，采用偏最小二乘法建立重整进科及重整生成油的G—clo直链烷烃(P)、环烷烃 (N)、芳烃(A)、汽油的ROb[等19个指标的分析模型，并用未知样品对模型进行了准确性及稳定 性进行考察。实验结果表明，在线近红外法与标准方法之问无显著性差别，稳定性满足要求。 关键词在线近红外光谱法；偏最小二乘法；重整原辩及重整汽油；辛烷值；族组成 汽油的组成决定其性质，在炼油厂连续重整装置中，重整进料油及重整汽油的组成， 直接影响其产品的结构及辛烷值性质，特别是芳烃的含量，直接决定辛烷值的大小，而 辛烷值是衡量汽油抗暴性能的一项重要指标。因此，快速测定重整原料及重整汽油的组 成及辛烷值，对于工艺的快速切割及产品结构的调整有着重要的意义。传统的实验室测 定组成及辛烷值的方法分别采用色谱法及发动机测定辛烷值的方法。该方法测定时间长 点，较难满足生产控制对分析的要求。因此需要寻找组成及辛烷值的快速、在线的分析 方法。 近红外光谱的分析在实现快速的分析技术上已在国内外的石化行业中得到广泛的应 用，特别在测定汽油组成方面，近红外分析方法已在国内外有了成功的应用。在线近红 外分析技术近几年在汽油调和中的应用也得到快速的发展uJ。本文以实验室测定组成及 辛烷值的标准方法为基础，采用国内自行研制的NIR一6000在线近红外光谱仪和化学计 量学广谱分析软件[2]，建立了快速测定重整进料及汽油族组成及辛烷值的分析模型并用 于在线预测分析，实验结果表明，该方法与实验室标准方法相比，不仅具有快速(5rain内 完成重整进料及重整汽油全组成及辛烷值共26个性质的测定)的特点，同时通过I)CS的 通讯，与装置的先进控制技术相结合，实现产品质量的实时调控，更好满足生产质量控 制的要求。 1实验部分 1．I仪器及试剂 有限公司生产)。 分辨率：O．5nm，光谱带宽：4．0rim；检测器：CCD／2048 pixels；恒温精度；±O．2℃；扫 h 作者茼介：黄小英，女，高级工程师，广州石油化工总厂检验中心技术员。E-maih商一响g@酽mBiI棚。 620 描速度：50张光谱／8。光纤及其附件系统，光纤材质：低羟基石英光纤；光纤内径： 光程长度：50mm；材质：316不锈钢；透光窗材质：阳光学玻璃；样品前处理系统(包括样 品的恒温、恒压、过滤除除气泡等)。 1．2样品来源及基础数据测定 为校验集。基础数据采用CB／T54盯—95汽油辛烷值测定法(研究法)、色谱方法O／sH 016．03．17595测定族组成。 1．3光谱采集 装置管道流动的样品，在恒定的流量控制下流经50mira流通池系统，，通过光纤的传导 到NIR一6000近红外光谱仪上扫描光谱，4min完成重整原料及汽油两个通道的光谱采集。 1．4校正方法 采用光谱化学计量学计量软件(石油化工科学研究院研制)的偏最小二乘法建立校正模 型，光谱需经预处理(用二阶微分、9点平滑)及均值中心化处理，以消除一些因素对光谱信 息的提取，根据交互校验法确定最佳主因子数。利用马氏距离法建立样品的定性模型，并将 建立的定量及定性模型捆绑成为该性质的产品模型。 1．5组成与光谱的相关性分析 为了了解光谱信息与组成的关系，将各校正集与重整油的FNA组成数据进行相关分析， 成及辛烷值的回归分析是可行的。为了测定重整油的详细组成，结合在线近红外NIR一6000 个性质的校正模型，并利用该模型实时预测未知样品的组成及辛烷值。 2校正模型的建立及评价 2．1定量校正模型的建立 2．1．1光谱预处理 为在消除各种影响光谱信息提取因素的同时又尽量不丢失样品有用的光谱信息，对重整 进料、重整汽油的Q—cl稿i成及RON的不同光谱预处理校正模型进行对比。从对比结果可 知，由于在线的光程长。采集的光谱受温度、压力、水分、杂质等因素的影响，预处理参数 采用31点二阶微分，9点平滑时，各性质模型的校正结果较为理想。 2．1．2光谱范围 光谱的优化选择也是建立校正模型的