厦门大学大学化学化学热力学1.ppt

《普通化学》;教学简介:;二、主要参考书目;三、学 习 内 容;四、学 习 方 法;3．预习---上课---复习---总结 概念、规律性、特殊性、反常性。 记忆重要性质。 4．作业 通过课后习题巩固理论知识; ;化学热力学的特点：;第一节 热力学基本概念;体系与环境;开放体系（open system）;?1.3 状态及状态函数:;4。体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程。 （state equation ） 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V 之间有一定量的联系。 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT ;1.4.1 广度（容量）性质（extensive properties） ： 与体系中物质的量成正比的物理量(体积、质量等)， ∑ X = ∑ Xi ； 具有加和性。 （如体积、质量、熵等）i = 1 1.4.2 强度性质（intensive properties）： 数值上不随体系中物质总量的变化而变化的物理量（温度、密度、热容）。;1.5. 过程与途径;1、体系的状态发生变化——经历了一个热力学过程 (体系状态变化的条件不同，可分为不同的过程 等压过程：压力恒定不变 ΔP = 0； 等容过程：ΔV = 0；等温过程：ΔT = 0、绝热过程） 2、完成过程的具体步骤称为途径 3、始态 →终态 ： （状态函数有一个相应的确定值。始终态一定时，状态函数的改变量就只有一个唯一数值。） 途径不同，状态函数改变量相同 4。过程—着眼于始终态 5。途径—对应于具体步骤;;1.6、 热力学第一定律，热和功 1.6.1热: 体系与环境之间因温度不同而交换或传 递的能量称为热； 表示为Q。 规定：体系从环境吸热时， Q为正值； 体系向环境放热时，Q为负值。 ;体积功： W = P ΔV 单位： J、kJ ;＊U：① 绝对值无法确定， 是体系的状态函数； ② 体系状态发生改变时，体系和环境有能量交换，有热和功的传递，因此可确定体系 热力学能的变化值（ △ U可确定）。 ●广度性质，具有加和性，与物质的量成正比。 ●体系与环境之间能量交换的方式(△ U);1.6.4 热力学第一定律 (The First Law of Thermodynamics） ： Q、W 状态（I） 状态 （II） U1 U2 U2 = U1 + Q + W 热力学第一定律数学表达式： ΔU = U2 – U1 = Q + W ●热力学第一定律： 能量具有不同的形式，它们之间可以相互转化，而且在转化过程中，能量的总值不变。;● Q与W的正负号： 体系从环境吸热，Q取＋； 体系向环境放热，Q取－； 环境对体系做功，W取 ＋ ； 体系对环境做功，W取－ 。 例: 某封闭体系在某一过程中从环境中吸收了50kJ 的热量，对环境做了30kJ的功，则体系在过程中热力学能变为：;在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压,经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。 1.自由膨胀: P=0, W=0 ;2.等外压膨胀（pe保持不变） ;3.多次等外压膨胀 (1)克服外压为P，体积从V1 膨胀到V； (2)克服外压为P，体积从V 膨胀到V； (3)克服外压为P2，体积从V 膨胀到V2。 所作的功等于3次作功的加和。 ;可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多;4.外压比内压小一个无穷小的值; 这种途径近似地可看作可逆途径，所作的功最大。;从以上的膨胀过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然: 可逆膨胀，体系对环境作最大功； 可逆压缩，环境对体系作最小功。 可逆途径 —— 可逆过程;第二节 热化学 2.1. 反应热（化学反应的热效应）： 在化学反应过程中，当生成物的温度与反应物的温度相同，化学反应中吸收或放出的热量称为化学反应的反应热。 ΔU = U产物 - U反应物= Q + W ;2.2.恒容反应热(Qv )、等压反应热(Qp)和 焓（H ) （enthalpy） ： 恒容反应热（Qv ） ： 若体系在变化过程中，体积始终保持不变（ΔV = 0），则体系不做体积功，即W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律， QV = Δ U