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维普资讯 2002年北京同步辐射装置用户报告 有机双官能化NSU-X介孔分子筛的合成 巩雁军 李志宏 蒲敏 吴东 孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所 ，煤转化国家重点实验室，太原 030001) 董宝中 (中国科学院北京高能物理研究所 同步辐射实验室 北京 100039) 自1992年 以来，以MCM-41为代表的介孔材料因其特殊的表面和结构性能在吸附、 分离、催化及环境等领域极具潜在的应用价值 l【1。 然而 ，在许多应用中要求介孔材料 具备一定的表面性质和化学活性位 ，例如活性位数 目及其可接近性是提高催化反应效 能的关键 ，因此通过精细调控表面的疏水、立体性能以达到应用 目的是至关重要 2【】。目 前，除了结构有序的金属氧化物，有机．无机杂化结构的介孔材料已成为该领域重要的 研究对象 J。无机 ／有机杂化材料可以很方便地通过后处理的方法将有机基团接枝于孔 道表面，也可以通过合成过程中直接共水解缩聚的方法使有机基团进入介孔分子筛的 骨架，利用其有机官能基的性质不同，已在有机合成反应中作为酸碱催化的催化剂或 主客体化学中得到了应用 oJ。 MSU-X介孔分子筛具有多维立体结构的 “wormlike”的孔道特征，采用廉价、无 毒以及可生物降解的非离子表面活性剂于中性介质中合成 ，而且其表面织构性能可通 过改变硅源 、合成介质及表面活性剂等参数进一步的精细调控I5-61。本文在合成系列有 机官能化 MSU-X分子筛的基础上，采用两种不同的有机基团，对 MSU．X介孔分子筛 进行表面官能化，进一步研究了对其织构性能所带来的调变作用 ，取得 了有意义的结 果 ． 1．实 毒盼 1．1合成过程 采用正硅酸 乙酯 (TEOS分析纯 ，经二次蒸馏 )以及两种有机硅氧烷化合物 R【S．(O )3】为硅源，用非离子中性表面活性剂 C【I1-15H22_~(CH2CH20)~I(简称 AEO0或 C~ID(G,H0(EO)IsH (简称 Tx-15)】作模板剂，在中性条件下，采用两种有机硅氧烷作 为前驱体与 TEOS进行共水解缩聚，就可得到双官能化 MSU-X硅基分子筛材料。文中 选用的有机硅氧烷为：甲基三乙氧基硅烷 (MTES)、苯基三乙氧基硅烷 (PhTES)、乙 烯基三 乙氧基硅烷 (VTES)及脲丙基三乙氧基硅烷 (UPTES)。AEO 作模板剂形成 MSU-l型分子筛 ；Tx-15作模板剂形成MSU-2型介孔分子筛。 以甲基-乙烯基双官能化 MSU-X 的合成为例， Tx-15 c【。Hl 6H4)(BD)l5H】作为 模板剂 ，具体步骤为：将 Tx-15溶解形成质量浓度为 2．5％的溶液 I。把按一定比例 的混合溶液在室温搅拌一定的时间称为溶液 II。搅拌下将溶液 II加 入涪液 I中，然后加入KF2·H20，混合体系的物质的量组成 比例如下： TEOS(1-x-y)： xVTES：yMTES：0．1Tx-15：0．027KF2·H20：146H20， 0．05，y=O．05。将反应混合物继续搅 拌一段时间， Schemel SynthesisofbifunctionalizedMSU-X containingvinylgroup 138 维普资讯 2002年北京同步辐射装置用户报告 置于 50℃下陈化得 白色固体，过滤、洗涤、干燥。在乙醇中索氏提取(SoxhletExtraction) 去除模板剂。于 5O℃下干燥得到乙烯基 甲基双官能化介孔材料 M．V-MSU．2。焙烧条件： 空气气氛下，以 1℃／rain的加热速率控制升温至 550℃，加热 6h焙烧 V-MSU．2或继续 升温至 850℃保持 2h。R-V-MSU-X双官能化分子筛的合成过程见 Schemel。 1．2囊征 日本理学Dlmax-rA型X射线衍射仪测得样品的XRD谱 (40kV／40mA，CuKa靶)： 美圈ASP2000自动物理吸附仪测定