天津大学物理化学第八章量子力学.pptVIP

本节讨论如何利用薛定谔方程求解原子核外电子的波函数。氢原子和类氢离子只有一个核外电子，是最简单的原子，但结果具有普遍意义。 氢原子的定态薛定谔方程是这类方程中唯一可以精确求解的。对该系统薛定谔方程的求解所得到的概念和结论，为研究更复杂的原子和复杂系统提供了基础。 与刚性转子一节中的式(8.4.8)和(8.4.9)基本完全相同，只是势能部分代入了具体形式。 a0为玻尔氢原子模型中基态原子轨道半径 J 取正整数 解得归一化的径向波函数RnJ(r)见表(8.5.1) 解得球谐函数Yjm(?,?)见表(8.4.1) 电子的能级由主量子数n决定； 电子的轨道角动量的值由角量子数J决定； 角动量在外磁场方向的分量由磁量子数m决定 在经典力学中，轨道被定义为物体在空间经过的途径。但电子在原子中的运动，由于测不准原理，并不象玻尔假设的那样，沿确定的轨道绕核旋转，而是按不同的概率在空间不同的位置出现。量子力学中，单电子波函数表示一定的状态（定态），通常被称为轨道；而则代表了在空间某点找到电子的概率 图中为表示清楚，等值面是切开的 对氢原子求解薛定谔方程得到了三个量子数，以及能级与轨道波函数，可以满意地说明氢原子的原子光谱。但仍然不能解释高分辨率光谱仪中观察到的谱线多重简并现象(一条谱线由几条非常接近的谱线所组成)。光谱研究表明，电子除以表征的绕核运动外，还以正反两种自旋状态存在。 自旋具有角动量 电子具有自旋角动量是由大量实验测得的，它是电子的固有性质。电子为什么会有这种角动量，涉及电子的内部结构，目前还不十分清楚，把它看作是由自由旋转引起的，不过是是一种直观图像，其实电子自旋是一种未知的自由度。 即完整的波函数是轨道波函数和自旋波函数的乘积。由四个量子数表示 大纲要求 理解量子力学的基本假设和Schroedinger方程的意义。 　　了解用Schroedinger方程求解势箱中粒子的运动状态和能级。 　　了解刚性转子和简谐振子的能级公式。 　　理解分子轨道理论和价键理论的基本概念。 了解分子光谱谱线的基本特征和应用。 牛顿是一位伟大的科学家，他对自然科学、尤其是对物理学的贡献，只有后来的爱因斯坦能与之媲(pi)美。牛顿的主要成果包括：微分学、积分学、白光的分解，以及最著名的牛顿运动三定律和万有引力。 牛顿的运动定律向人们揭示了一个机械的和确定性的世界。如果你知道了一个物体的初始位置和速度，比如棒球或火箭，你就能精确地知道它以后会在哪里。 牛顿的运动方程中的第二定律为： 即在一定的作用力下，代入初始状态的位置x0和动量p0，就可解得任意时间t时物体的位置x和动量p。 牛顿定律是一种“决定性”方程，在一定条件下，没有什么是不确定的，将来就象过去一样确定地展现在眼前。 然而，对于微观粒子组成的系统，牛顿力学不再适用，因为微观粒子的位置和动量不可能同时确定，这就是著名的海森伯测不准原理。 对于微观粒子，1)如何描述系统的状态(第一个假定)？ 2)状态随时间的变化的规律即运动方程(第四个假定)；3)可测量的力学性质与状态的关系(第三、四两个假定)；。 在讲量子力学四个基本假定之前，先介绍一些要使用的算符： 算符是一种能将一个函数变为另一个函数的运算符号。例如：d/dx , d2/dx2 , exp , sin , cos 等。 前面我们讲了量子力学要解决的问题，对应第一个问题：如何描述微观量子系统的状态？有第一个量子力学的基本假设： 这是微观量子具有波粒二象性所决定的。 波函数具有以下特点： 1) 由于微观量子的位置和动量不可能同时确定，所以或者采用位置和时间为变量，或者采用动量和时间为变量。通常多采用前者。 2)即?是品优函数 3)?本身没有明确的物理意义，但是它们的模平方???2却具有概率密度的意义。 微观粒子系统的每个可观察的力学量F，都对应着一个厄米线性自厄算符。当对力学量F进行测定时，可能的测量值只能是相应算符的本征方程的本征值。 经典力学中有三个等价的体系，即：牛顿体系、拉格朗日体系、哈密顿体系。我们最熟悉的是牛顿体系，它由三个定律构成。量子力学中使用哈密顿体系，以哈密顿函数H表示系统的总能量： 由此可见，薛定谔方程中的哈密顿算符为系统总能量算符。 薛定谔方程是量子力学的基本方程 哈密顿算符?为系统总能量算符 E是我们最感兴趣的微观粒子系统的能量 这并不是说波函数不随时间变化，而是粒子在某点出现的概率不随时间变化。 本征方程两边同乘?* , 然后积分，即