第九章 三萜类.ppt

第九章　三萜类化合物;本章内容;第一节 结构与分类;一、甾体皂苷;;;;（二）结构举例;分布;四环三萜－ 羊毛脂甾烷 ;二、三萜皂苷;;存在形式;　　　三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。;人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节　 　　机体代谢，增强免疫功能。 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎　 　　作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的　　 　　水平。 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作 　　用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高 　　毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑 　　外伤及心血管病有较好的治疗作用。 ;　　　在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物。;一、达玛烷型;人参中的人参皂苷(ginsenosides):;由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:;由人参三醇衍生的皂苷:;在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。;　　由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。 由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。 人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性。 人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。;达玛烷型皂苷存在;二、羊毛脂甾烷型;　　从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。;羊毛脂烷型皂苷存在;（二） 五环三萜皂苷;一、齐墩果烷型(oleanane);;　　齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。 齐墩果酸含量超过10%的植物： 　　刺五加(Acanthopanax senticosus) 　　龙牙葱木(Aralia mandshurica) 　纯度在95%以上，是很好的植物资源。;　　甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18-αH者无此活性。;柴胡皂苷元B;二、 α -香树脂烷型（乌苏烷型）; 熊果酸（Ursolic acid）来源于木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶中。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。; 中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。;积雪草（Centella asiatica）中 分离到的 积雪草酸：;三、羽扇豆烷型;白桦脂醇(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、 棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树皮、 柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。;第五节 理化性质;4. 溶解性;5.发泡性;6.溶血作用;第三节 提取分离;二、分离; 第四节 鉴定;(二) 三氯化锑或五氯化锑（kahlenberg）反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液，干燥后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。;(3) 三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品氯仿溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫色斑点