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- 2017-11-21 发布于广东
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PPT研究院 POWERPOINT ACADEMY * * 1)链引发——是反应物分子受到某种外部因素的激发(受热裂解、光辐射等)分解成分自由原子或自由基(H、O、OH), 原子或自由基具有很强的反应能力,成为反应中心。 2)链的传播——是指生成的自由原子和自由基与反应物作用,一方面将反应推进一步,另一方面同时生成新的自由原子和自由基的过程。 直链反应:一个活性中心与反应物作用产生一个新的活性中心 支链反应:一个活性中心与反应物作用产生两个以上新的活性中心 由一个H原子在一分支的链锁反应正生成2H2O和3H H+O2 →OH+O 2OH+ 2H2 →2H2O+2H +) O+H2 →OH+H H+3H2+O2 →2H2O+3H 烃烃的这种氧化反应经历: 退化的支链反应 退化的支链反应——不少烃的氧化反应是先直链反应,产生过氧化物或高级醛,然后过氧化物引起新的支链反应,总的速度比支链的慢,例如:柴油机的着火过程。 3)链中断——具有很大反应能力自由原子或自由基与容器壁或惰性气体碰撞,是反应能力减小,不再引起反应。 每次链的中断都会引起反应总体速度的降低。 烃的反应过程特点 1)在反应开始有一个形成与积累活性中心的过程,这一段时间称为诱导期。 诱导期与反应物的温度、压力、容器的形状与材料有关。 2)即使在低温下,如果能激发出活性中心,便能激发链锁反应。 3)反应速度自动加速,开始快(A-B),随着浓度的降低,速度变慢(B-C)。 4)在反应气体中加入惰性气体,反应速度变慢。 2 自燃 自燃——是指具有适当温度、压力的可燃混合气,在没有外部能量引入的情况下,依靠自身的反应自动加速,并自动引起火焰的过程 自燃的原因在于热量的积累, 着火临界条件:反应放热曲线与散热曲线相切(放热速度≥散热速度) 根据热着火理论分析着火条件,可知: 1)着火温度Tc不仅与可燃混合气的物理化学性质有关,而且与环境温度、压力、容器形装及散热情况有关。 2)临界的温度与压力明显地影响到着火区域 。如图3-7 3)存在一个可燃混合物着火的浓度上限(富油极限)与下限(贫油极限)。 柴油机——低温多级自燃 (1)冷焰诱导期(τ1) 在压缩过程终了时,燃料喷入汽缸内形成可燃混合气。燃料遇到温度较高的空气,开始氧化,但速度缓慢,示功图上的压缩线没有明显的变化。混合阶段,为着火做准备。 (2)冷焰期τ2 经过τ1时间后,反应加剧,出现冷火焰,反应生成醛,过氧化物和一氧化碳等中间产物类,缸内压力超过压缩压力。要求混合气较浓,? = 0.4~0.5。 (3)蓝焰τ3 甲醛到达一定的浓度,发生支链反应,产生CO,发出蓝焰光,蓝焰阶段较短,在蓝焰阶段末期,当积累的活性中心和CO达到一定浓度,以及温度升高到一定程度后,反应开始明显加速,大量CO被进一步氧化成C02,释放出大量热量,形成高温热焰,即燃烧开始 (4 ) τ1 +τ2+τ3时间后 活性中心剧增,化学 反应加速,热积累剧烈, 发生爆炸,出现热火焰。 τ1 +τ2+τ3 ——着火延迟期 在高温的温度下,参与反应的退化支链物质主要是甲醛。 这一阶段的反应不经过冷焰过程,而直接进入蓝焰-热焰的反应过程。这两个过程很难区分,通称为高温单阶段着火。 柴油机的自燃具有低温多阶段着火的特点。 汽油机的爆震现象,也是低温多阶段着火的结果。 3 点燃 点燃:是指利用电火花在可燃混合气中产生火燃核心,并因而引起火燃传播的过程 1) 汽油机压缩的是燃料与空气的混合气体, 在此过程中, 已经进行了一些化学反应 2)火花点火, 局部温度高达20000℃以上, 该处燃料分子直接分裂成大量的自由原子与自由基, 迅速反应出现热火焰, 瞬间扩大到整个燃烧室内。 压缩混合气 ? 点火 (经短暂着火延迟期) ? 热火焰。 为了使使点火成功,必须使火花塞提供的放电能量大于某一个点火的最小能量。最小点火能量如下列因素有关: 可燃混合气成分、压力温度、电极间隙,空气中氧气含量等。 熄火距离:如果间隙过小,无论点火能量多大也不能着火 混合气浓度影响,当浓度过稀或过浓,无论点火能量多大也不能着火 二、在预混气体中的火焰传播 预混气体——是指在着火前将燃料蒸气和空气以一定比例预先混合好的气体。在局部形成火焰核心之后,其余部分的燃烧过程实质上就是火焰在预混气体中传播的过程。 火焰传播速度的大小取决于预混合气体的物理化学性质、热力状态以及气体的流动状况。 火焰传播可分为:层流火焰传播与紊(湍)流火焰传播 1.层流火焰传播 火焰前锋——传播在静止或流
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