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使用涂料对材料进行保护是一种经济可行的手段
脂环族环氧树脂的紫外光固化性能
樊庆春1 何勇1 黄茂喜2 张露2
1.武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,湖北 武汉 430074
2.武汉森茂精细化工有限公司,湖北 武汉
摘要:研究了脂环族环氧树脂CER-170的紫外光固化性能,利用红外光谱对树脂固化前后的结构进行了表征,考察了光固化时间对凝胶率的影响,并对在最佳固化时间条件下所得的固化产物进行了性能测试。结果表明:在光固化时间为6min时,凝胶率就已经达到最大80.90%。在此条件下得到的涂膜抗冲击强度为50kg·cm;柔韧性为2mm,硬度为3H,附着力为3级。
关键词:脂环族环氧树脂;紫外光固化;阳离子聚合
随着现代科技的发展,环保节能的压力急剧增大,紫外光固化技术是随着环保节能而产生的一门新型技术,它完全符合“3E原则”,即Energy,节能;Economy,经济;Efficiency,高效率今后十年,全球的紫外光固化市场将以6%~7%的速度递增。脂环族环氧树脂由于具有良好的耐候性、机械性能、固化速率高等特性,在光固化领域有着极为广阔的应用前景。本文系统研究了脂环族环氧树脂CER-170的紫外光固化性能。
1.实验部分
1.1 主要原材料
光引发剂550:北京英力科技有限公司;脂环族环氧树脂CER-170: 武汉森茂精细化工有限公司?。
1.2 样品制备
固化膜采用自制的紫外固化装置,将脂环族环氧树脂与光引发剂按照质量比为100:3的比例混合均匀,涂布于玻璃片上,厚度约1-2mm,以1000w高压汞灯照射,固化成膜。
1.3 结构表征和性能测试
1.3.1 红外光谱测试
使用付立叶红外光谱仪(Nicolet Impact 420型,美国)对脂环族环氧树脂固化前后进行红外光谱测试。
1.3.2 凝胶率测定
采用涂膜的凝胶含量来衡量其固化速度。在脂环族环氧树脂中加入一定量的光引发剂,配成液体涂于玻璃片上,在紫外光下固化。将所得的涂膜剥下,称重,然后用丙酮浸泡48h,滤去丙酮溶液,烘干至恒重,称重。
结果计算:
式中:
──凝胶含量(%);
──丙酮浸泡前的膜重(g);
──丙酮浸泡后的膜重(g)。
1.3.3 吸水率的测定
将玻璃板称重(m),将试样涂于玻璃板上,按要求在紫外光固化后,再称重(ml)。然后浸泡在蒸馏水中,24h后取出,擦去表面水分,称重(m2)。按下式计算涂膜吸水率(W):
式中:
W──吸水率(%);
m──玻璃板的质量(g);
ml──浸泡前试板的质量(g);
m2──浸泡试板的质量(g)。
1.3.4 密度和体积变化率的测定
树脂固化前CER-170为液体,因此采用测定液体密度的方法来得到。先在分析天平上称得空瓶的重量W0,然后取下瓶塞,灌满被测液体,放入恒温槽内,当温度达到平衡后盖上瓶塞,多余液体从毛细管溢出,用滤纸擦去毛细管口外的液滴,从恒温槽中取出并拭净瓶外的液体,称得加液体后的重量W1。倒出瓶中液体,用蒸馏水洗涤数次后再予装满,同样方法称得加水后的重量W2,为蒸馏水的密度。则液体的密度,可以按下式求得:
树脂固化后采用测定固体密度的方法来得到。称得空瓶的重量W0,瓶内填装固体(约占瓶体积的1/5 至1/3左右)后的重量W2,再在填装固体瓶内加满水后称重W4,最后称得满瓶水的重量W3,则被测固体密度,可以按下式求得:
1.3.5 固化涂膜的机械性能
固化涂膜硬度按照国家标准GB6739-86进行测试,柔韧性按照国家标准GB1731-93进行测试,附着力按照国家标准GB9286-88划格法进行测试, 抗冲击性能按照国家标准GB 1732-93进行测试。
2. 结果与讨论2.1 红外光谱测试紫外光固化前后结构表征
图1 CER-170的红外光谱图
图1为CER-170的红外光谱图,对谱图进行分析:2930 cm-1 (—CH2—伸展峰) , 是环己烷结构的特征峰;3450 cm-1羟基的特征峰;1100 cm-1是(C-O-C)醚键的吸收峰;910 cm-1是环氧基的特征振动吸收峰;从以上分析可知,CER-170中有环氧基,能够在适当引发剂条件下发生阳离子聚合,而且是饱和脂环结构。
图2 CER-170紫外光固化后的红外光谱图
图2 CER-170紫外光固化后的红外光谱图与固化前相比,910 cm-1环氧基的特征振动吸收峰已经消失,说明基本完全固化。2.2 凝胶率测定
图 凝胶率与时间的曲线
光引发剂用量的增加,会使引发剂光照分解后产生较多的强质子酸,从而加快阳离子开环聚合的速度。但引发剂用量并非越多越好,因为当凝胶率达到一定程度后,由于交联网络的限制,使得阳离子活性和环氧基的运动受到限制,阳离子开环聚合很难进行。而且过量的光引发剂会造成光固化物性能下降。因此,光引发剂550选用为3%。
如图为凝胶率与光固
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