超临界CO2流体在高分子聚合物材料中应用.PDFVIP

超临界 CO2 流体在高分子聚合物材料中应用 超临界流体 （SCF）技术经过 30 多年的发展，它的研究应用范围 已经逐渐渗透到各个领域，在分离、反应、材料加工、生物技术以及 环境保护等高技术领域都有非常广阔的应用前景。超临界流体是指温 度压力均处于临界点以上的流体。超临界流体是一种处于气体和液体 之间的流体状态，具有与液体相近的密度，与气体相近的粘度，由于 这些性质，超临界流体具有传统溶剂所无法比拟的溶解能力、流动性 能和传递性能。利用超临界流体的专有性质，可以实现对特定物质成 分进行分离、测定、提纯和精制并可创造出新工艺、新材料。 早在 1821 年人们就发现了这种超临界现象，1879 年又发现了它 具有特殊的溶解力，1933 年又在超临界状态下发现了乙烯的聚合物， 1970年以来用超临界 CO2 作为咖啡因的萃取剂已实现了工业化生产。 随着新的技术和方法的进步，超临界流体将在聚合物合成、聚合物改 性、聚合物加工和聚合物再利用等领域发挥广泛的作用。 1. 通过超临界甲醛解聚 PET 在目前世界各国对环境保护以及对资源和能源的回收再利用问 题十分关心。如日本政府已规定在 1997 年 4 月在国内施行了 “容器 包装再资源化”的法律。在美国已采用溶剂分解并回收单体的化学分 解技术，将 PET 分解为单体，并已建立起数家工厂在生产中。1994 年 Tlholen 电力公司和Tohoku 大学联合开发成功一项利用水热胀法 回收废塑料的新技术。这种技术采用超临界水处理废塑料，由于超临 界可以用于分解塑料。该技术不采用催化剂就可以控制产品的分布， 产品为亲油性的产物和水，对环境无害，可以循环使用。 2. 超临界流体在聚合物纯化中的应用 超临界流体萃取技术是利用流体在临界点具有特殊溶解能力和 扩散性能等特点进行化工分离技术。超临界流体萃取技术对高沸点、 低挥发性、热敏性物质的分离是十分有效的。传统的潜热依赖性聚合 物脱挥技术一般在高温、高真空下操作，往往会导致部分聚合物降解。 随着工业水平的提高和应用需求的增长，超临界流体萃取技术在聚合 物脱挥发中的应用达到了实现。1987 年荷兰 Stamicarbon 公司在一 种可进行半连续或连续操作的挤压装置上，用超临界流体作萃取剂， 实现了聚合物的纯化。在处理聚合物过程中，可用单区段螺杆或双区 段螺杆。在螺杆挤出机中，含杂质的聚合物在加压条件下，被加热到 所需温度，然后注入萃取剂，使聚合物溶于超临界流体中，螺杆将这 种混合物输送到机头出口处，混合物突然膨胀到大气压状态，于是超 临界流体边带着溶于其中的杂质以气体形式逸出，达到了纯化聚合物 的目的。 通过选择特定的螺杆及螺杆转速，可以调节聚合物在螺杆挤压机 中的停留时间。螺杆挤出机充当着 SFT 中萃取器的角色。螺杆挤出机 出口逸出的气相物质，可经纯化回收再作 SCF 使用。该装置所用的 SCF 可以是 CO2、CH4 和 N2O 等。用超临界二氧化碳处理苯乙烯-丙烯 腈共聚物，工艺条件为：聚合物与二氧化碳的质流比为 1，螺杆转速 20 r/min，萃取温度 100 ℃，萃取压力 18 Mpa，停留时间 2 min， 结果见下表。 苯乙烯-丙烯腈共聚物杂质含量变化 % 杂质 纯化前含量 纯化后含量 丙烯腈 0.53 0.05 苯乙烯 2.27 0.20 其他 0.12 0.01 1983 年联邦德国 Hoechestg 公司开发了一种新型的聚合物纯化 分离技术。该技术的特点是采用固定床结构的装置，工艺过程采用降 压分离及 S