超临界发泡材料制备技术.PDFVIP

超临界发泡材料制备技术 泡沫塑料是气体分散于固体聚合物中形成的聚集体，泡沫塑料具有质轻、 隔热、缓冲、绝缘、防腐、价格低廉等优点，因此在日用品、包装、工业、农业、 交通运输 业、军事工业、航天工业得到广泛应用，如美国市场近年来对泡沫塑 料的需求量以每年 4.2％的速度持续增长。我国 20 世纪 90 年代以来泡沫塑料的 发展十分迅速，其中主要品种有聚氨酯 (PU)软质和硬质泡沫塑料、聚苯乙烯(PS) 泡沫塑料和聚乙烯 (PE)泡沫塑料三大类。但以上三类材料都有一定的局限性。 （1) 聚 苯乙烯 （PS）发泡过程中通常会使用到氟氯烃化合物或丁烷，对环境有 不利影响，产品降解困难且容易形成 “白色污染”，因此联合国环保组织决定到 2005 年 停止使用 PS 发泡产品。根据 《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰的国家法 案》，我国确定在 2005 年 12 月 31 日前全面消除泡沫生产中使用的氟氯碳化合 物。 （2) 聚氨酯泡沫片材在发泡过程中存在对人体有害的异氰酸酯残留物，并且发 泡材料无法回收利用。 （3) 交联聚乙烯泡沫塑料刚性较低，最高使用温度为 80℃，同样，聚苯乙烯泡 沫被加热到它的玻璃化温度 105℃时软化变形。 因此发泡聚丙烯材料应运而生。聚丙烯树脂具有质轻、原料来源丰富、性能 价格比优越以及优良的耐热性、耐化学腐蚀性、易于回收等特点，是世界上产量 增长量最快 的通用热塑性树脂，对聚丙烯泡沫的研究开发也成了近年来的热点， 目前一些发达国家正在大力发展并作为替代发泡聚苯乙烯的绿色包装材料，其中 聚丙烯发泡颗粒 （EPP）和发泡片材是最典型和用量最大的品种之一。 对比以上三种泡沫塑料，聚丙烯发泡材料有很多优点： （1) 聚丙烯 （PP）刚性优于聚乙烯 （PE），PP 弯曲模量大约为 1.52Gpa，PE 仅 为 207Mpa，耐化学性与 PE 相似。其压缩强度略低于硬质 PUR 和发泡 PS，但比软 质 PUR 和 PE 高。 (2) 聚丙烯的玻璃化温度低于室温，抗冲击性能优于 PS，而且相比 PS 泡沫的难 回收性，聚丙烯泡沫是一种环境友好的材料。 (3) 聚丙烯有较高的热变形温度，可以在一些高温领域中应用。发泡聚丙烯通常 能耐 130℃的高温，比聚乙烯泡沫的最高使用温度80℃高得多。封闭式泡孔结构 使其热导率不会因潮湿而受影响，因此可用作保温材料。 (4) 良好的低温特性：制品即使在-30℃时也表现出很好的性能。 (5) 能量吸收：由于PP 发泡制品具有很好的吸收能量特性，具有优异的抗压吸 能性能。广泛应用于汽车保险杠能量处理系统及其他防冲撞吸能部件。 (6) 尺寸形状恢复稳定性：PP 发泡制品受多次连续撞击和挠曲变形后会很快恢 复原始形状，而不产生永久形变。 (7) 质量轻且能够反复使用：PP 发泡制品的密度能够达到很低水平，因此能大 幅度降低重量，同时PP 发泡制品柔韧性好，可反复使用，不易破碎；易回收再 利用，易分解，制品不含对人体有毒有害的成分，燃烧不产生有毒物质。 (8) 具有良好的表面保护性和隔音性能：PP 发泡制品是半硬质成形，具有适度 的硬度、柔软性，不会擦伤、碰伤与其接触的物体，具有较好的表面保护性。 目前，我国 PP 树脂生产厂家有 70 多家，各种装置 100 余套，生产能力约 450 万吨/年，预测到2006年底，我国PP 树脂的总生产能力将超过 650 万吨/ 年。 然而，我国 PP 树脂的应用主要是编织产品和农用薄膜，PP 树脂行业面临消费结 构单一，需求不旺且产品档次低的问题。各树脂生产企业都在积极调整生产思 路， 开发生产适销对路、高质量、高附加值的专用料，以使PP 具有更大的应用价值 和经济效益。 由此可见，聚丙烯发泡产品具有良好的性能和应用前景，但聚丙烯泡沫的开 发难度很大，目前国内尚未掌握其相关的、可工业化的核心技术。就国外而言， 发泡聚丙烯 的核心技术也掌握在少数几个国家的少数几个大公司手上，其主要 原因为：聚丙烯属结晶型聚合物，在结晶熔点以下几乎不流动，