大学《物理化学》化学热力学基础.pptVIP

绪 论 一．物理化学的定义 三. 物理化学的发展简史 物理化学的发展大致分为三个阶段： （1）十九世纪中叶的形成： 从1887年俄国科学家W Ostwald（1853～1932，后加入德国籍）和荷兰科学家J H van’t Hoff (1852～1911)合办的第一本德文“物理化学杂志” 创刊到20世纪20年代，以化学热力学理论的成熟和宏观化学反应速率的建立为特征，这一时期主要借助于物理学中的力学、热学及气体分子运动论来解决化学平衡和反应速率问题。 （2）20世纪的迅速发展： 20世纪20年代至60年代，随着物理学中原子结构理论的创立，X射线的发现及量子力学的创立，尤其是1927年Heitler和London用量子力学处理氢分子问题，开创了物理化学进入物质微观结构及化学反应的基元反应速率理论的探索阶段，如提出化学键理论、化合物的微观结构、电解质与非电解质的微观结构模型、燃烧爆炸的链反应机理及一些催化反应机理、电极过程的氢超电势理论等。 （3）21世纪的新台阶 　从20世纪60年代至今，随着计算机、波谱仪器、扫描隧道显微镜、原子力显微镜、电子技术、激光技术等不断更新和发展，极大地促进物理化学向纵深发展。 　研究工作由分子的稳态、基态向瞬态、激发态发展；由单一分子结构向分子间的相互作用细节发展；由体相向界面相发展；由化学体系扩展到生物化学体系以及远离平衡态的耗散结构等发展。 　研究工作进入到分子水平，使物理化学学科迈上了一个新台阶。 五．主要参考书 《物理化学》 上、下册， 南京大学 ， 傅献彩等编 ， 高等教育出版社 《物理化学简明教程》 山东大学， 印永嘉等编， 高等教育出版社 《物理化学》 清华大学， 王军民等编 ， 清华大学出版社 2. 定温可逆过程 1-5 热化学 一. 反应进度 二.定压热效应与定容热效应 定压热效应-----在定压条件下，当产物的温度和反应物的温度相同而在反应过程中只做体积功不做其它功时，化学反应所吸收或放出的热量。 Qp = △rH 当ξ= 1 mol 时， Qp, m = △rHm 三.定压热效应和定容热效应之间的关系 1 . 对只有固体或液体参加的反应 Qp, m ≈ Qv, m 或 △rHm ≈ △rUm 2. 对有理想气体参加的反应 Qp, m = Qv, m + RT∑νB(g) 或 △rHm = △rUm+ RT∑νB(g) 四.热化学方程式 H2 (g) + 0.5O2 (g) → H2O (l) △rHmθ(298K) = - 285.830 kJ ·mol-1 五. 盖斯定律 盖斯定律----一个不做其它功，且在定温定压或定温定容条件下进行的化学反应，不论是一步完成还是分几步完成，其热效应总是相同的。 意义与作用----能使化学方程式像普通代数方程式那样进行运算，从而可以根据已经准确测定了的反应热，来计算难于测定或根本不能测定的反应热。 六. 纯物质的标准摩尔生成焓(standard molar enthalpy of formation) 规定: 在标准压力(105Pa )和298K下, 各元素最 稳定单质的焓为零。 定义: 在标准压力下, 在298K 时, 由纯的最稳 定的单质化合生成1mol某化合物时反 应 的标准摩尔焓变,称为该化合物的标准摩 尔生成焓。表示为△fHmθ(kJ·mol-1) H2(g) + 0.5O2(g) → H2O(l) △rHmθ(298K)= -285.83 kJ·mol-1 △fHmθH2O(l) =△rHmθ(298K)= -285.83kJ·mol-1 七. 离子的标准摩尔生成焓 规定: 无限稀释水溶液中, △fHmθ(H+)=0 定义:在标准压力下,298K 时,由纯的稳定单质生成 1mol处于无限稀释水溶液中离子的反应热效 应称为这种离子的标准摩尔生成焓。 八. 纯物质的标准摩尔燃烧焓(standard molar enthalpy of combustion) 定义: 在标准压力下,在298K 时