用GGA密度泛函及其长程、色散校正方法计算各类氢键地结.PDFVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) November Acta Phys. -Chim. Sin . 2011, 27 (11), 2553-2558 2553 [Article] 用GGA 密度泛函及其长程、色散校正方法计算各类氢键的结合能 孙 涛 王一波* (贵州省高性能计算化学重点实验室, 贵阳550025; 贵州大学化学系, 贵阳550025) 摘要: 应用广义梯度近似(GGA) (PW91 和PBE)、含动能密度的广义梯度近似(meta-GGA) (M06-L)、杂化泛 函(hyper-GGA)(M06-2X 、X3LYP 和B3LYP)及其长程校正泛函LC-DFT(CAM-B3LYP、LC-ωPBE 和ωB97X)和 色散校正密度泛函(DFT-D)(ωB97X-D 和B97-D), 用多种基函数对15种不同强度的传统氢键和非传统氢键体 系的结合能进行了系统的计算与分析. 并与高精度的CCSD(T)/aug-cc-pVQZ 结果比较发现: 在上述各类泛函 中, 对于氢键结合能的计算M06-2X 和ωB97X-D 泛函较为精确与可靠, 且没有必要使用过大的基函数, 6-311++G(2d, 2p)或aug-cc-pVDZ 水平的基组就已足够, 各类泛函所计算结合能的基组重叠误差(BSSE)均较 小, 除ωB97X 和ωB97X-D 外, 其它9 种泛函不经BSSE 校正也能得到同样甚至更准确的结果. 关键词: 密度泛函理论; 氢键; 分子间相互作用; 基函数; 基组重叠误差 中图分类号: O641 Calculation of the Binding Energies of Different Types of Hydrogen Bonds Using GGA Density Functional and Its Long-Range, Empirical Dispersion Correction Methods SUN Tao WANG Yi-Bo* (Key Laboratory of Guizhou High Performance Computational Chemistry, Guiyang 550025, P. R. China; Department of Chemistry, Guizhou University, Guiyang 550025, P. R. China) Abstract: We investigated eleven exchange-correlation energy density functionals including generalized gradient approximation (GGA) (PBE, PW91), meta-GGA (M06-L), hyper-GGA (M06-2X, B3LYP, X3LYP), LC-DFT methods (CAM-B3LYP, LC-ωPBE, ωB97X), and density functional theory with dispersion corrections (DFT-D) methods (ωB97X-D, B97-D) for their performance in describing systems with conven