分子印迹技术在抗生素环境残留分离分析中的应用.pdfVIP

高 分 子 通 报 2O13年 3月 分子印迹技术在抗生素环境残留分离分析中的应用 张 璐 ，何盈盈 ，王晓昌 ，胡 蓉。 (1．教育部西北水资源与环境生态重点实验室，西安建筑科技大学环境与市政工程学院，西安 710055； 2．西安建筑科技大学理学院，西安 710055； 3．中国石油化工股份有限公司西安石化分公司，西安 710086) 摘要 ：环境残 留抗生素对环境生态的危害和人类健康 的威胁是不可低估的。但 由于环境样 品的成分非常 复杂 ，而抗生素类物质的含量偏低 ，造成对其监测的困难 。分子 印迹技术作为高选择性、高效分离方法用于选 择性分离提取环境中抗生素类物质，有广阔的应用前景。本文综述了以抗生素类物质为模板分子的分子印迹 聚合物的合成方法及其影响因素，对这类聚合物 的特异识别性能进行 了总结，并对分子 印迹技术结合 固相萃取 和膜分离技术在环境抗生素分离分析 中的应用进行了介绍 。 关键词 ：分子印迹聚合物 ；抗生素 ；环境样 品 我国滥用抗生素的问题相当严重。长期以来 ，大量的抗生素用于人和动物疾病的治疗 ，并以亚治疗 剂量添加于动物饲料中，以预防动物疾病和促进其生长 ，但绝大部分抗生素不能完全被机体吸收，以原形 或者代谢物形式经由病人和畜禽的粪尿排入环境口]，渗入土壤或地表水中[3“]，对生态环境造成严重的 潜在威胁。因此应对抗生素残留的监测引起重视。尽管抗生素污染普遍存在，但 由于其在环境 中残 留的 浓度较低 ]，加之环境样品中的成分复杂 ，直接测定困难很大，简便有效 的富集方法显得异常关键。 环境样品中抗生素常用的萃取方法有液液萃取法(LLE)、凝胶渗透色谱法、半制备色谱法、固相萃取 法(SPE)和微萃取法等，其中固相萃取法因具有耗时短、节约溶剂以及能处理微量样品(5O～100~／L)等优 点，是 目前广泛应用的样 品预处理方法 ，是抗生素分离富集的主要手段 ]。但 SPE的局 限性是选择性 差 ，目标物在被富集的同时也伴随大量杂质的存在 ，无法有效分离复杂的环境样品，使得 以分子印迹技术 为基础的新型富集分离手段引起了广泛关注。分子印迹基础上的分离介质拥有诸多优点，尤其是 目标靶 定位精准而使其选择性识别能力强 ，对诸多物质都有潜在的应用空间[7]。 分子印迹聚合物 (Molecularlyimprintedpolymer，MIP)是 由一定 比例的功能单体与模板分子通过 共价键或非共价键 (如氢键、静电力 、范德华力或疏水作用)作用形成预聚物 ，在交联剂和引发剂的作用下 引发聚合，形成高分子聚合物 ，并采用物理或化学方法除去聚合物 中的模板分子 ，从而形成在空间结构上 与模板分子大小、形状相匹配的立体空穴，且同时含有与模板分子相匹配的结合位点的分子印迹聚合物。 这种特殊的聚合物结构使得模板分子可以进入其空穴 中，从而达到对 目标分子的 “识别”[83。20世纪9o 年代初 ，首次合成了分子印迹膜_g]，从此 ，分子印迹膜以其高效的分离识别性能，应用于多种领域 。 本文对以抗生素如四环素类 (四环素、金霉素 TCs)、氟喹诺酮类 (环丙沙星、加替沙星 FQs)及大环 内脂类 (红霉素 MLs)等为模板分子的分子 印迹合成方法及合成过程 中的若干重要影响因素进行 了综 述 ，并对其结构 、表面性能 以及与底物的结合能力等方面进行 了评述 。 1 合成方法 传统的分子印迹聚合物合成方法是本体聚合，它具有工艺简单、制备设备少、反应条件易于控制等优 收稿 ：2012一10—09；修 回：2012—11—10； 基金项 目：国家 自然科学基金重点项 目(No．5O838005)；陕西省教育厅基金 (No．12JKO649)；西安建筑科技大学校 内青年 科技基金 (QN1010)； 作者简介：张璐 (1982一)，主要从事应用高分子物质 吸附水 中特殊 污染物质 理论的研究，E—mail：zhanglu0711@ hotmail．com． 第 3期 高 分 子 通 报 势 ，是 目前使用最广泛的合成方法 。但 由于制得的聚合物经破碎碾磨后的粒子形态不规整，粒度分布宽 ， 并且研磨过程很容易破坏聚合物的结合位