有机化学卤代烃讲稿.ppt

6 卤代烃 (Halogenated hydrocarbons) 基本内容和重点要求 卤代烃的结构特点、化学性质 亲核取代反应的类型、机理及影响因素 消除反应的类型、机理及影响因素 卤代烃与活泼金属的反应及应用 6.1 卤代烃的分类命名 6.2 卤代烃的物理性质 6.3 卤代烃的化学性质 6.4 卤代烃的亲核取代反应历程 6.5 不同结构卤代烃的取代反应活性比较 6.6 亲核取代反应与消除反应的关系 按卤素所连接的烃基类型分为： CH3CH2Cl (氯乙烷) 饱和卤代烃(卤代烷) CH2＝CHCl(氯乙烯) 不饱和卤代烃 　　　 　 　 CH3CH2CH2Cl(1-氯丙烷) 伯卤代烃(一级卤代烃) CH3CHClCH3 (2-氯丙烷) 仲卤代烃(二级卤代烃) (CH3)3CCl(叔丁基氯) 叔卤代烃(三级卤代烃) 乙烯型卤代烯烃： 卤原子直接与双键碳原子相连， 　　　　　　如:CH2＝CHCl(氯乙烯) 烯丙型卤代烯烃： 卤原子直接与双键的α-碳原子相连， 　　　　　　如:CH2BrCH＝CH2(烯丙基溴) 隔离型卤代烯烃： 卤原子与和双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子相连，如:CH2＝CHCH2CH2CH2Cl (5-氯-2-戊烯) 卤苯型卤代芳烃： 卤原子直接与苯环相连，如： 　　　　　　　　 　　　　　　　　 CH3Cl　　　 　氯甲烷（或甲基氯） CH2＝CHCl　 氯乙烯（或乙烯基氯） (CH3)3CBr　 　 叔丁基溴 　　　　　　 　　 　　　 6.3.1 卤代烷的结构特点　 6.3.2 卤代烷的亲核取代反应 6.3.3 卤代烷的消除反应 6.3.4 与金属的反应 6.3.1 卤代烷烃的结构特点 　　卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液一起加热，卤原子被羟基取代生成醇，称为水解反应。 R－X + OH－ ? R－OH + X－ CH3I + OH－ ? CH3OH + I － C6H5-CH2Cl + OH－ ? C6H5-CH2 OH + Cl－ 　卤代烷与醇钠（钾）的醇溶液回流时，卤原子被烷氧基取代生成醚，这是混醚的制法（Williamson法） R－X + RO- ? R－O－R + X- 　 　卤代烷用浓氨水处理，可以得到胺的混合物，称为氨解反应。 R-X + NH3?RNH2 + HX? RN+H3 + X- 　　用KCN的乙醇－水溶液处理卤代烷或以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，卤原子被氰基取代生成腈，称为氰解反应。 R－X + CN-? R－CN + X- 　卤代烷与硝酸银的醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀。 　　R-X + AgONO2 ? R-ONO2 + AgX? 　 查依采夫(A·M·Saytzeff)规则 (1) 与金属镁的反应 　　卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生成有机镁化合物 格利雅(Grignard)试剂 　　　RMgX表示多种有机镁化合物（R2Mg、（RMgX)n）的混合物，称为格利雅(Grignard)试剂，简称格氏试剂。格氏试剂中，金属原子直接与碳原子成键（Mg－C），这种金属原子直接与碳原子相连的化合物称为有机金属化合物。 　　 (2) 与金属锂的反应 　　一级或二级卤代烷在烃类溶剂中与金属锂作用可以直接生成有机锂化合物。 (3) 与金属钠反应: 　　二分子卤代烷与金属钠共热，烃基发生偶联，生成烷烃和卤化钠，反应称为武慈(Wurtz)反应。 研究发现： 研究表明，溴甲烷的碱性水解反应速率与卤代烷的浓度以及碱的浓度成正比。 CH3－Br + OH- ? CH3OH ＋ Br- v=k[CH3Br][OH- ] 过渡态结构 研究表明，叔丁基溴碱性水解速率与叔丁基溴的浓度成正比，而与碱的浓度无关。 (CH3)3C-Br ? [(CH3)3C?+ ··· Br?-] ? (CH3)3C+ + Br - （过渡态1） SN1历程反应前后分子构型的变化 SN1历程反应前后分子构型的变化 　　在SN2反应中，由于亲核试剂是从卤原子的背后进攻卤代烷的?-碳原子的，如果?-碳的取代基增多， ?-碳原子周围将变得拥挤，进攻试剂接近?-碳原子的阻力增加，因此活性也就降低。