第二讲溶剂效应.pptVIP

1.超分子方法(microscopic) solute-solvent system: 构象问题, 计算量问题, 外部溶剂的板块效应问题. 溶剂性质 介电常数 e 极化电荷 孔穴表面 介质无结构 各向同性 (稀溶液) 各向异性 (液晶) 溶剂性质 介电常数 e 极化电荷 孔穴表面 介质无结构 各向同性 (稀溶液) 各向异性 (液晶) 3.超分子-连续介质方法 1) 溶剂化能 2) 极化面电荷 Piosson方程: Ab initio studies on the mechanism of the cycloaddition reaction between ketene imine and formaldehyde - catalyticand solvent effects External force for overestimation of ~20kcal/mol interaction energy Application THF Experimental suggestion (a) Hancock and Pinhas,Tetrahedron Lett. 2003, 44,