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无机化学元素及化合物
无机化学元素 第一部分、氢 一、氢在自然界的分布(H、D、T) 二、氢的成键特征 氢的电子层构型为1s1,电负性为2.2。 形成离子键:与Na、K、Ca等形成H-,这个离子因有较大的半径(208 pm),主要存在于和IA、IIA中(除Be外)的金属所形成的离子型氢化物的晶体中。 形成共价键 1)H2 (非极性) 2)极性共价键 H2O、 HCl 独特的键型 1)氢原子失去1s电子成为H+ 。但是除了气态的质子外,H+ 总是与其它的原子或分子相结合,如H3O+; 2)氢原子可以填充到许多过渡金属晶格的空隙中,形成一类非整比化合物,一般称之为金属氢化物。如,LaH2.87。ZrH1.30 3)氢桥键(在缺电子化合物中存在 ) 4)氢键 硼烷的结构 三、氢的性质和用途 H2分子具有高键焓(436 kJ/mol)和短键长(74pm),由于分子质量小,电子数少,分子间力非常弱,只有到20K时才液化。 H2的高键能,决定了H2有一定的惰性,在常温下与许多元素的反应很慢,但在加热和光照时反应迅速发生。 2H2+O2==2H2O H2+Cl2==2HCl 四、氢的制备(化学法、电解法) H2在地壳中的存在量很低,主要是以水的形式存在。最经济的方法是用C和CH4高温还原H2O。 CH4+H2O→CO(g)+3H2(g) (1000℃) C(s)+H2O(g)→CO(g)+H2(g) (1000℃) CO(g)+H2O(g)→CO2(g)+H2(g) (高温) H2(g) + 2Li(s) = 2LiH (加热) H2 + 2Na = 2NaH (653K) H2 + Ca = CaH2 (423~573K) 这类氢化物具有离子型化合物的共性,它们都是白色晶体,常因含少量金属而显灰色。除LiH 、BaH2外,一般都会在熔化前后分解为单质。 离子型氢化物是强还原剂, 遇水可还原水中H+。利用此性质,在实验室可以除去许多有机溶剂中微量的水。高温下还原金属盐。 NaH + H2O = H2(g) + NaOH TiCl4 + 4NaH = Ti + 4NaCl + 2H2↑ UO2 + CaH2 = U + Ca(OH)2 六、氢能源 每mol燃料燃烧放出的热——燃烧热 H2: 241.836 kJ/mol 高能、无污染、无腐蚀。 问题:氢气的规模发生 氢气的储存:钯,镍合金等。 第二部分、卤素元素 一、卤素的通性 卤素原子最外层电子结构是ns2np5,达到八电子稳定结构,仅缺少1个电子,它们都有获得1个电子成为卤离子X- 的强烈倾向。 二、卤素的成键特征 Cl、Br、I 都有空的d 轨道,其s 和p 电子可以激发到d 轨道参与成键,显示出最高氧化态+7。 氧化数为正的化合物都显示出氧化性,尤其是在酸性介质中。 活泼金属生成离子型化合物; 与电负性小的非金属元素化合成极性共价键; 配位键 除F 外,Cl、Br、I 可显示正氧化态,氧化数为+1、+3、+5、+7 三、卤素单质及性质 1、氟 氟是最活泼的非金属元素,氟单质是目前已知的最强氧化剂。 与金属反应:在高温和低温可以和所有的金属直接反应生成高价氟化物。 nF2+2M = 2MFn 与非金属反应:氟几乎能与所有非金属(氧、氮除外)直接化合 2F2 + S = SF4 (SF6) 2F2 + Si = SiF4 3F2 + 2P = 2PF3 (PF5) 2、卤素与水的反应 卤素与水的反应类型:X2 + H2O = 2HX + O2 (F) X2+H2O=HX+HXO(Cl、Br、I) 卤素间的置换反应: 卤素单质的氧化能力:F2 Cl2 Br2 I2 卤素离子的还原能力: F- Cl- Br- I- 四、卤素的存在、提取和用途 氟的制备 氟的生产不能使用水溶液电解质,这是由于产生的氟会立即氧化H2O。 工业上通常是电解熔融HF中的KF(即KHF2 ) 阳极(无定形碳):2F- = F2↑+ 2e- 阴极: 2HF2- + 2e- = H2↑+ 4F-
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