物化专论-第二章-09-06.ppt

刘仁植 2013-09-05 信阳师院华锐学院 考试内容 热力学35-45% 热力学第一定律，热力学第二定律（气相热力学），多分系统热力学及其在溶液中的应用（液相热力学），相平衡（多相热力学），化学平衡（气体） 动力学10-15% 动力学基础：级数反应（简单、复杂），Arrhenius方程，拟定反应方程的方法，原盐效应 电化学15-25% 电解质溶液，原电池，电解池 界面化学、胶体化学、统计热力学15% 考试要求 基本要求：熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法（理论+简单应用）——笔试要求； 具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力（应用）——复试要求 主要内容：化学热力学、化学动力学（第11、12章）、电化学（第8、9、10章）、界面化学（第13章）与胶体化学（第14章）等 题型：选择、填空、计算、证明、综合应用题等 注意题型突变，心态最重要！ 热力学第一定律 基本概念： 系统和环境，功和热，过程和途径，状态函数； 准静态过程和可逆过程；节流过程； 焓，热容（等压、等容，摩尔等压、摩尔等容）； 反应热（标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、键焓、标准摩尔离子生成焓、标准摩尔燃烧焓） 热力学第一定律、Hess定律、卡诺循环、绝热过程； 相关计算（W、Q、ΔU、ΔH ）： 体积功，可逆过程的设计； 三种过程： 单纯PVT变化、相变、化学反应 概念辨析 设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问dU、Q、W的符号。 （a）以电热丝和水为体系；（b）以水为体系（c）以电热丝为体系；（d）以电热丝、电源为体系； （e）以电热丝、水、电源和绝热层为体系 答案： dU? Q? W??（a）? +? 0? + （b）? +? +? 0??（c）? +?? -? + （d）?－? －? 0 （e） 0 0 0 例题解析——思考题 例题解析——思考题 从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功？ 答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小，而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。 例题解析——思考题 理想气体从p1绝热膨胀至p2时，W＝ΔU： 绝热膨胀时若外压为零则W＝0，ΔU＝0； 若外压不为零则ΔU≠0。 以上两ΔU不相等与U为状态函数的性质是否矛盾？ 答：不矛盾。在本例中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相同的。因此ΔU亦不会相同。若外压不等于零时，系统的内能要消耗一部分用以转化为功，同时系统的温度要下降；当外压等于零时，系统不对外做功，不消耗内能故ΔU＝0，同时系统的温度也不变。 例题解析——思考题 下列两个过程是否都是循环过程？ (1)由H2与O2合成水，然后再电解成H2与O2； (2)金属铜在试管中氧化成氧化铜，然后再通入氢气，使氧化铜还原为铜 答：（1）为循环过程。（2）若以铜为系统，是循环过程；若以铜和氧为系统，则不是循环系统。因为若用氢气还原，氧生成水而未能还原成氧 (注意要分类讨论：以铜为体系与以铜和氧为体系)。 例题解析——思考题 理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，则 ΔH＝ΔU＋Δ(pV)，ΔU＝0，Δ(pV)＝0，故ΔH＝0 ΔH＝ΔU＋pΔV，ΔU＝0，pΔV≠0，故ΔH≠0 上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？ 答：方法（1）是正确的。理想气体内能只是温度的函数，因恒温故ΔU＝0，理想气体恒温下pV=nRT为常数，故Δ(pV)＝0。方法（2）的错误在于H＝U＋pV中的p 是指系统的压力。在反抗恒外压膨胀过程中，系统的压力既不是常数亦不等于外压，因此不能认为Δ(pV)＝pΔV。 一、内容提要 1、不同过程中状态函数变量的求值ΔU、ΔH ——pVT变化、相变、化学反应 （1）pVT变化（无相变、无化学反应） 一、内容提要 ①对于理想气体，U、H只是温度的函数，故有 一、内容提要 ②对于实际气体（包含液相、固相）的任意过程（2.10） 由于U=U(T,V)，H=H (T,p)，因此ΔU和ΔH的计算公式 如下： 一、内容提要 （2）相变 相变一般在恒温恒压（且Wf=0）下进行，所以有Qp=ΔH。 可逆过程的设计： 一、内容提要 （3）化学反应过程 物质的标准态：气体的标准态是标准压力（pθ=100 kPa）下的纯理想气体；液体或固