物化01-11.ppt

解:(2) 以1mol混合气体作为物料衡算的基准。 例：（1）某混合气体由CO,H2,N2组成，各组分的摩尔分数分别为0.200,0.300,0.500。现加入理论需要量的空气，使之在恒压下完全燃烧。已知空气中O2和N2的物质的量之比为1：4，混合气体及空气的温度均为25oC，燃烧产物的温度为825oC ，压力为101325Pa。求25oC压力为101325Pa的1m3混合气体燃烧时放热多少。（2）如果其他条件不变，但燃烧产物的温度为50oC ，问此时有多少水以液态存在。已知50oC时水的饱和蒸气压为12.27kPa。 CO2 H2O(g) N2 CO CO2 H2O(g) 45.23 38.24 30.04 -101.525 -393.509 -241.818 解:(2) 以1mol混合气体作为物料衡算的基准。 例：（1）某混合气体由CO,H2,N2组成，各组分的摩尔分数分别为0.200,0.300,0.500。现加入理论需要量的空气，使之在恒压下完全燃烧。已知空气中O2和N2的物质的量之比为1：4，混合气体及空气的温度均为25oC，燃烧产物的温度为825oC ，压力为101325Pa。求25oC压力为101325Pa的1m3混合气体燃烧时放热多少。（2）如果其他条件不变，但燃烧产物的温度为50oC ，问此时有多少水以液态存在。已知50oC时水的饱和蒸气压为12.27kPa。 CO2 H2O(g) N2 CO CO2 H2O(g) 45.23 38.24 30.04 -101.525 -393.509 -241.818 1-12 标准熵 标准摩尔熵 处于标准状态的摩尔熵相对于0K时摩尔熵的差值。 单位 符号 摩尔反应熵 单位反应进度的反应熵变 标准摩尔反应熵 反应物与产物均处于标准状态时的摩尔反应熵 1-13热性质数据的来源 1.热性质的实验测定 恒 容 恒 压 恒 温 氧弹量热计 火焰量热计 热容测定 Qp 与QV 的换算 QV = Qp－(Dn)g RT C6H6 + 7.5O2 (l) (g) p1 V1 T 6CO2 + 3H2O (g) (l) p2 V1 T 6CO2 + 3H2O (g) (l) p1 V2 T 2.经验半经验方法 ★ 基 团 加 和 法 ★ C–(C)(H)3 + C–(C)(O)(H)2 + O–(C)(H) CH3CH2OH C–(C)(H)3 + CO–(C)(O) + O–(H)(CO) CH3COOH 3.理论方法 ★统计力学方法 ★量子力学方法 1-11标准生成焓和标准燃烧焓 最稳定单质 C H2 O2 N2 Fe S 物 质 B H2O C2H2 NH3 CO △f H △c H 物 质 B S C2H2 NH3 CO 最终燃烧产物 C H2O(l) CO2 SO2 N2 化学反应的表示方法 反应物 或产物 化 学 计量数 化学反 应进度 左边物质称为反应物，化学计量数为负，右边为产物，化学计量数为正。 dD+eE+······＝gG+rR+······ 反应进度不依赖于物种，但是依赖计量系数。 dD+eE+······＝gG+rR+······ 摩尔反应焓：单位反应进度的反应焓变 摩尔反应焓也是一种状态函数！由反应体系当前的状态唯一决定。更直观地，也可如下定义： dD+eE+······＝gG+rR+······ Hm,B是反应体系当前状态下物质B的摩尔焓，是温度、压力和物质浓度的函数。 摩尔反应焓两种定义等价性的证明： dD+eE+······＝gG+rR+······ 设反应物B的量的微变为DnB=nB(x+Dx)-nB(x)： 标准摩尔反应焓：物质处于标准态下的摩尔反应焓 dD+eE+······＝gG+rR+······ 两者的差别仅仅在于物质所处的状态，摩尔反应焓中的物质状态指反应体系当前状态，而标准摩尔反应焓中的所有物质都处于标准态，前者是温度压力和浓度的函数，而后者仅是温度的函数。 摩尔反应焓： 标准摩尔反应焓： 标准摩尔生成焓：由最稳定的单质生成该物质时 的标准摩尔反应焓 标准摩尔燃烧焓：物质在 O2 中完全燃烧时的标 准摩尔反应焓 燃烧生成物：H2O(l), N2(g), CO2(g), SO2(g) 最稳定单质：H2(g), N2(g), O2(g), C(石墨), S(正交硫), Hg(l), Sn(白锡), Cu(s) 基 准 H2O(l), SO2, N2 基 准 O2, N2, Cu, Hg(l) +