第九章 卤代烃讲稿课件.ppt

化合物的分子中具有未共用电子对的基团位于离去基团的β位置或更远时，此化合物在取代反应过程中构型保持。 COO-（但不是COOH）、OCOR、COOR、COAr、OR、OH、O-、NH2、NHR、NR2、NHCOR、SH、SR、S-、Br、I及Cl (IBrCl) 亲核能力 浓度 R的结构 C－X键强度 浓度 对亲核试剂的影响 对反应的影响 稳定性 绝对的按 SN2 或 SN1 机理的例子不多，一般情况下两种机理并存，并依反应条件而改变。 1．烃基结构 1） 对SN1的影响 SN1反应的难易取决于中间体碳正离子的生成，一个稳定的碳正离子，也一定是容易生成的碳正离子。因此，在SN1反应中，卤代烷的活性次序应该是： 电子效应(+C; σ, p - 超共轭效应)； 是空间效应 基团拥挤 拥挤程度减少 a 伯、仲、叔烷基正碳离子的稳定性 656.9 732.8 815.9 949.8 L = Cl 电离能KJ/mol e 桥头化合物: SN1 不反应 SN1反应条件下极不活泼，平面构型碳正离子的形成引起较大的张力． 2） 对SN2的影响:空间位阻 SN2反应的特点是亲核试剂从 C―X 键的背后接近反应中心碳原子的，显然，α- 碳上连有的烃基↑，亲核试剂越难以接近反应中心，其反应速率必然↓。因此，在SN2反应中，卤代烷的活性次序应该是： 空