第二组——PET的生产课件.ppt

PET 的生产;任务;1、PET工业概貌检索;PET结构;; PET的性能;PET的特点;PET性质和应用;发展历史;;鉴别方法;生产方法;(2)直接缩聚法 HOOC-C6H4-COOH+2HOCH2CH2OH HOCH2CH2OOC-C6H4- COOCH2CH2OH +2H2O (n+1)HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OH Sb2O3 HOCH2CH2OOC- C6H4-CO-[-OCH2CH2OOC- C6H4-CO-]n-OCH2CH2OH+nHOCH2CH2OH （3）环氧乙烷法 HOOC-C6H4-COOH+2H2C-CH2 HOCH2CH2OOC-C6H4- O COOCH2CH2OH (n+1)HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OH Sb2O3 HOCH2CH2OOC- C6H4-CO-[-OCH2CH2OOC- C6H4-CO-]n-OCH2CH2OH+nHOCH2CH2OH ;（１）、酯交换缩聚法 （DMT法） 采用对苯二甲酸二甲酯（DMT）与乙二醇（EG）进行酯交换反应，然后缩聚成为PET。 该法主要包括两步:首先是对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇或1，4-丁二醇在催化剂存在下进行酯交换反应(图1)。生成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)或双羟丁酯，常用的催化剂为锌、钴、锰的醋酸盐，或它们与三氧化二锑的混合物,其用量为DMT质量的0.01％～0.05％。反应过程中不断排出副产物甲醇。第二步为生成的BHET或双羟丁酯，在前缩聚釜及后缩聚釜中进行缩聚反应(图2)，前缩聚釜中的反应温度为270℃，后缩聚釜中反应温度为270～280℃，加入少量稳定剂以提高熔体的热稳定性。缩聚反应在高真空(余压不大于 266Pa)及强烈搅拌下进行，才能获得高分子量的聚酯。;(2)直接酯化缩聚法 （PTA法） 该法用高纯度对苯二甲酸 (PTA)与乙二醇或1,4-丁二醇直接酯化生成对苯二甲酸双羟乙酯或丁酯,然后进行缩聚反应。该法的关键是解决PTA与乙二醇或1,4-丁二醇的均匀混合，提高反应速度和制止醚化反应。 与酯交换缩聚法相比,该法可省掉DMT的制造、精制和甲醇回收等步骤，更易制得分子量大、热稳定性好的聚合物，可用于生产轮胎帘子线等较高质量的制品。但该法对原料TPA的纯度要求较高，TPA提纯精制费用大。;(3)环氧乙烷法 （EO法） 该法直接用环氧乙烷与 PTA反应生成对苯二甲酸双羟乙酯，再进行缩聚反应。 优点 可省掉环氧乙烷合成乙二醇的生产工序， 设备利用率高，辅助设备少，产物中低聚物 少，容易精制. 缺点 易于开环生成聚醚，反应热大，环氧乙烷易 热分解，且在常温为气体，运输及贮存都较困难。 环氧乙烷与 PTA的加成反应需在2～3MPa压力下进行，对设备要求苛刻,因而影响该法的广泛使用。日本过去曾用此法进行过生产，但由于此法具有易爆，易燃、有毒等缺点，目前已淘汰。;生产方法比较;通过上面比较:我们组选用直缩法;2、PET生产工艺条件影响因素分析;; 三段酯化温度不同的酯化结果 由表可知：第I酯化反应器温度由240提高到260℃，虽可明显提高酯化率，但副反应急剧上升，故乙第I到第III酯化反应器逐步升温为宜。为缩短反应时间，反应温度要高于醇的沸点，所以反应采用的温度为258-260℃. 缩聚阶段：缩聚反应的反应温度须高于聚合物的熔化温度(260-265℃)，低于300℃(当温度达到这个值时，聚合物开始出现降解)，因此缩聚反应最合适的温度范围是275-290℃。 ; 2、压力的影响 因为EG的常压沸点为196℃，而PTA与EG酯化温度要远高于此，所以通常酯化过程要保持适当压力，不仅有利于加速酯化反应，而且压力能使酯化生成的水不断溢出反应体系，使反应向酯化方向进行。压力过高会妨碍酯化生成水的蒸发，甚至会促进逆反应（水解）。 3、EG/PTA配比 原料EG/PTA的摩尔比对反应过程和产品PET 的聚合度有重要影响，只有EG与PTA在等物质的量配比的条件下才能得到高聚合度的PET。如图：当PTA与EG等物质的量趋近1时，P