第二章 晶体结构课件.ppt

第二章 晶体的结合 1、Pauli不相容原理：每个轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反配对 2、能量最低原理：电子尽可能占据能量最低的轨道 3、Hund规则：简并轨道（能级相同的轨道）只有被电子逐一自旋平行地占据后，才能容纳第二个电子 另外：等价轨道在全充满、半充满或全空的状态是比较稳定的，亦即下列电子结构是比较稳定的： 电离能 使原子失去一个电子所需要的能量成为 原子的电离能。 从原子失去第一个电子所需要的能量成为第一电离能。 电离能可以衡量元素的原子失去一个电子的难易程度 （可近似理解为金属性）。第一电离能数值越小，原 子越容易失去一个电子；第一电离能数值越大，原子 越难失去一个电子。电离能的单位是kJ/mol。 电离能 电子亲和能 一个中性原子获得到一个电子成为负离子所 释放出的能量叫电子亲和能。 亲和能过程不是电离过程的逆过程。第一次 电离过程是中性原子失去一个电子变成+1价 离子所需的能量，其逆过程是+1价离子获得 一个电子成为中性原子。 电子辛和能一般随原子半径的减小而增大。 元素的第一电子亲和能越大，表示元素 由气态原子得到电子生成负离子的倾向越大 ，该金属非金属性越强。影响电子亲和能大 小的因素与电离能相同，即原子半径、有效 核电荷和原子的电子构型。它的变化趋势与 电离能相似，具有大的电离能的元素一般电 子亲和能也很大。 2-1 原子的电负性 原子的电负性（Electronegativity） 又称为相对电负性，简称电负性。电负性综合考虑了 电离能和电子亲合能。 电负性-原子吸引电子的能力。 电负性吸引电子能力的标度”。元素电负性数值越大， 表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强；反之， 电负性数值越小，相应原子在化合物中吸引电子的能 力越弱（稀有气体原子除外）。 电负性的单位 kJ/mol。 由于原子吸引电子的能力只能相对而 言，所以一般选定某原子的电负性为参考 值，把其它原子的电负性与此参考值作比较。 1、原子的电负性=0.18 (电离能+电子亲合能) 2、 ， 原子A 和原子B的电负性 E(A-B), E(A-A) E(B-B) 是双原子分子AB,AA,BB 的离解能 原子结合成晶体时，不同的原子对电子 的争夺能力不同，使得原子外层的电子要重 新分布。也就是说，原子的电负性决定了结 合力的类型。按照结合力的性质和特点，晶 体可分为五种基本结合类型。 2.4分子力结合 按照现代科学的观念，自然界中存在四种相互 作用： 强相互作用（strong）- 支配着原子核之间的 相互作用。 弱相互作用（weak）- 支配着如中子的β衰变 过程 电磁相互作用（electromagnetic）。 引力相互作用（gravitationtal） 。 晶体的结合 到底是什么使晶体结合在一起？（重力? 磁力? 库 仑力?） 在自然界存在的四大相互作用中, 与固体内 原子相互作用有关的只有一种：即电磁相互作用， 强弱相互作用范围在 m ～ m 内，此为原子 核范围内。 晶体的结合 内聚能 (Cohesive Energy)： 把晶体中一个原子移到无穷远处，使之成为自由原子所需的能量。对分子晶体，内聚能不到电离能的1%，所以，晶体内原子的电子云分布（与自由原子相比）不会有很大的畸变。 注意内聚能与电离能之间的区别。 电离能：把电子移到无穷远所需的能量。 晶体的结合 晶格能(Lattice Energy): 针对离子晶体而言. 把离子晶体中一个离子移到无穷 远处, 使之成为自由离子所需的能量。（晶格能大小 与电离能差别不大） 2-1 原子的电负性 原子的电负性（Electronegativity） 又称为相对电负性，简称电负性。电负性综合考虑了电离能 和电子亲合能 莱纳斯·卡尔·鲍林于1932年引入电负性的概念，用来表示两 个不同原子形成化学键时吸引电子能力的相对强弱，是元素 的原子在分子中吸引共用电子的能力。 通常以希腊字母χ为电负性的符号。 鲍林给电负性下的定义为“电负性是元素的原子在化合物中 吸引电子能力的标度”。元素电负性数值越大，表示其原子在化合物中 吸引电子的能力越强；反之，电负性数值越小，相应原子在化合物中吸 引电子的能力越弱（稀有气体原子除外）。 2-1 原子的电负性 计算方法 首先需要说明，电负性是相对值，所以没有单位。而且电负性的计算方法 有多种（即采用不同的标度），因而每一种方法的电负性数值都不同，所 以利用电负性值时，必须是同一套数值进行比较。比较有代表性的电负性 计算方法有3种： ① L.C.鲍林提出的标度。根据热化学数据