第九章 缩合反应.pptVIP

§9.3 Mannich反应 § 9.3.2 反应机理 置换反应 Mannich碱可被强的亲核试剂置换，如将吲哚的Mannich碱用氰化钠处理，再经水解制得植物生长素β-吲哚乙酸。 §9.4 Gabriel加成 § 9.4.1 定义 卤代烃与邻苯二甲酰亚胺的钾盐反应后，经酸或碱水解，得到伯胺的反应称为Gabriel加成。 §9.4 Gabriel加成 § 9.4.2 反应机理 §9.4 Gabriel加成 § 9.4.2 反应机理 特点：（1）酸性水解一般需要剧烈条件； （2）用水合肼水解效果好； （3）卤代烃范围广。 §9.4 Gabriel加成 § 9.4.3 反应实例 （2） （1） §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.1 定义 共轭二烯烃类化合物（双烯体）可与含有一个活泼的双键或三键的不饱和化合物（亲双烯体）进行加成反应，生成六元环状化合物的反应，称为Diels-Alder反应。 90% §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.2 反应机理 双烯体 dienes 亲双二烯体 dienophiles 有利因素: （给电子基） （吸电子基） 环己烯衍生物 反应可逆 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.2 反应机理 90% §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.2 反应机理 如反应物连有取代基，则产物以邻、对位为主 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.2 反应机理 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.2 反应机理 反应产物在立体化学上以内向型（endo）为 主，外向型（exo）为辅。 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.3 应用举例 水相Diels-Alder反应 水相Diels-Alder反应既可以在分子间发生，也可以在分子内发生；水相Diels-Alder反应不但速率快，而且选择性高，更重要的是以水来代替有机溶剂，是实现绿色合成的重要途径。 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.3 应用举例 水相中的反应速率要比在异辛烷中反应快740倍；要比在甲醇中反应快58倍。 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.3 应用举例 在路易斯酸催化下，萘醌与环戊二烯在四氢呋 喃和水的混合溶液中进行Diels-Alder反应，不 但有93%的高产率，而且具有高度的立体选择 性。 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.3 应用举例 Diels-Alder反应为可逆反应： （1） 逆Diels-Alder反应 （2） 反Diels-Alder反应 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.3 应用举例 应用：保护双键 §9.5 Diels-Alder反应 § 9.5.3 应用举例 应用：某些难得化合物合成简单化 §9.6 Perkin反应 § 9.6.1 定义 芳醛与含α-H的脂肪族酸酐，在相应的羧酸盐（钠盐、钾盐或叔胺）存在下供热，发生缩合反应生成β-芳丙烯酸类化合物，该反应称为珀金（Perkin）反应。 芳香醛 酸酐 β-芳丙烯酸 §9.6 Perkin反应 § 9.6.1 定义 香豆素 §9.6 Perkin反应 § 9.6.2 反应机理 理学院·应用化学系 第九章 缩合反应 §9.1 Michael加成 §9.2 Witting反应 §9.3 Mannich反应 §9.4 Gabriel加成 §9.5 Diels-Alder反应 §9.6 Perkin反应 §9.7 Gignard反应 两个或两个以上有机化合物分子之间通过反应 形成一个新的较大分子或同一个分子发生分子 内的反应形成新分子的反应通称缩合反应。 反应通常有水、醇等比较简单的无机或有机分 子的形成。 §9.1 Michael加成 § 9.1.1 定义 §9.1 Michael加成 § 9.1.1 定义 §9.1 Michael加成 § 9.1.2 反应机理 §9.1 Michael加成 § 9.1.2 反应机理 §9.1 Michael加成 § 9.1.3 反应类型 （1）接受体为α,β -不饱和酯 §9.1 Michael加成 § 9.1.3 反应类型 （2）接受体为α,β -不饱和醛、酮 过量 §9.1 Michael加成 § 9.1.3 反应类型 （2）接受体为α,β -不饱和醛、酮 §9.