废塑料配煤炼焦工艺分析.doc

废塑料配煤炼焦工艺分析 郝 博 刘德军 王再义（鞍钢股份有限公司技术中心，辽宁鞍山，114009） 【摘 要】根据废塑料与煤的结构分析了废塑料配煤炼焦的反应机理，同时介绍了国内外废塑料配煤炼焦工艺技术研究现状，阐述了废塑料配煤炼焦在技术上的可行性及其在环保、资源再利用方面的必要性。 【关键词】废塑料 煤 炼焦 1.前言 作为国民经济的重要产业之一，塑料工业的年均增长速度一直高于国民经济总体增长速度。进入二十一世纪以来，中国的塑料工业更是取得了令世人瞩目的成就，在中国现代化经济建设中发挥着越来越大的作用。但是随之而来的后果却是废塑料的产量也日益增加，加之现有处理方法的局限性，目前已经引起了严重的环境问题[1]。欧洲每天人均可产生的废塑料可达1.48kg[2]，而国内的状况同样令人担忧，资料表明前我国塑料年产量已近4500万，在世界排名第二，而废旧塑料的回收利用率仅为20%左右。约1000万，再加上每年进口近500万，成为全球最大的废旧塑料市场和再生利用国，同时也是全球废旧塑料进口量最大的国家。 用焦炉处理废塑料的炼焦技术是指经日本包装容器再生法认定、以普通包装容器废塑料为对象的炼焦技术，日本称之为废塑料焦炉化学原料化法。按照包装容器再生法规定，废塑料收集打包后，送到钢铁企业的塑料再生工厂。在废塑料的预处理工序，先将废塑料粉碎，去除杂质，制成粒状后送往焦化厂，与煤混合后装入焦炉，在大约100℃和无氧下干馏。新日铁开发的利用焦炉的废塑料再循环技术开始实机化至今，顺利运转已，12万吨的规模。日本调查实机焦炉试验强度指标常温转鼓强度（）和热反应后强度（CSR）的影响。调查结果表明，加入1％的废塑料炼焦，不会劣化焦炭质量。的影响进行了研究，试验结果：1）添加塑料会恶化混合煤的最大流动度，可以提高煤的软化和固化温度范围，这对提高焦炭的强度有利加入0.5%的塑料能提高的CSR值1个百分点，但如果进一步提高塑料加入量，反而会降低的CSR值3）Jenkner试验表明，塑料加入混合煤中炭化后，有20%变成了焦炭，30%变成了焦油，50%变成了煤气。4）塑料不会提高焦炭的硫分。首钢集团 图1 废塑料配煤的焦化处理工艺流程 另外该技术已经取得了工业试验的成功，完全符合日常装煤和除尘等生产要求，装煤密度得以提高，焦炭质量得到改善，而且没有出现废塑料与煤共焦化过程中的偏析问题，推焦电流正常，熄焦、筛焦均无异常现象。其工艺打破了国际上炼焦配煤添加废塑料与提高焦炭质量不可兼得观念，对于焦化和环境都有利，具有十分广阔的应用前景塑料种类 聚丙烯 聚苯乙烯 聚氯乙烯 结构式 煤是一种结构复杂的有机高分子化合物，在加热到380℃～450℃时即可发生分子链的断裂，生成大量的自由基，这些自由基具有较高的活性，在遇到其它的活性基团时就会与其结合从而生成稳定的分子。煤成焦过程的化学反应包括了裂解与缩聚两大类反应。裂解反应有四类： 2.2.1 煤的结构单元之间最薄弱的桥键(如—CH2—、—CH2—CH2—、—O—、—CH2—O—、—S—S—等)受热后裂解生成自由基碎片； 2.2.2 煤中的脂肪侧链生成气态烃(如CH4，C2H6和C2H4等)； 2.2.3 含氧官能团(如—OH、—C=O和—COOH等)裂解生成CO2，CO和H2O； 2.2.4 煤中具有脂肪结构的低分子化合物受热后不断裂解，生成挥发性产物。 上述热解产物为一次产物，当这些产物遇到更高的温度时，将发生二次反应。二次反应包括芳构化、加氢、缩合反应和进一步的裂解反应。煤在热解初期以裂解反应为主，但裂解反应与缩聚反应不是分开的。缩聚反应主要发生在两个阶段： 2.2.4.1 胶质体再固化中的缩聚反应，包括热解生成的自由基之间的结合，液相产物分子间、液相与固相之间以及固相内部的缩聚反应等，这些反应约在550℃-600℃之间完成； 2.2.4.2 从半焦到焦炭的缩聚反应，包括芳香结构脱氢缩聚、多环芳烃之间的缩合，随着温度升高，芳香层面积增大，芳香簇尺寸变大等。 塑料和煤一样均为聚合物，其热解反应和煤在焦化过程中的反应一样，均为自由基的反应。Allen等[7]的研究表明塑料在高温热解的过程中存在如下平衡：Rn+1—Rn+R（式中R表示单体；Rn表示Pn聚合物自由基；）Rn+1表示Pn+1聚合物自由基），其大分子中的支链与主链断裂生成各种单体、活化小分子基团和一些小分子，同时也可能发生逆向的缩聚反应。典型的反应过程可用下列模型描述： A 引发 Pn Rr+Rn-r 随机断裂 Pn Rn+Re 端基断裂 B 分子内链转移 Rn Rn-1+P1 （挥发物） C 分子间链转移 Pn+Rs