第四章氧化铝和氧化锆.pptVIP

表面残余压应力增韧 控制氧化锆使其表面发生四方单斜相变，获得表面压应力 裂纹多起始于表面 裂纹为拉应力状态 手段：研磨或喷砂 化学方法 快速低温处理 氧化锆增韧陶瓷 氧化锆增韧氧化铝陶瓷 氧化锆粒度必须小于室温临界相变直径 制备Al2O3、ZrO2、Y2O3均匀超细粉末 Al2O3粉末+无水乙醇 ZrO2（Y2O3）粉末 快速搅拌沉淀 烘干 过滤 研磨 Al2O3、ZrO2、Y2O3粉末 7.3.2.7 增韧陶瓷 氧化锆增韧陶瓷的断裂韧性 可以将氧化锆的各种增韧机制作用于其它陶瓷材料的增韧，如：氧化锆增韧氧化铝（ZTA），氧化锆增韧莫来石（ZTM），氧化锆增韧氮化硅，碳化硅等都取得了一定的效果。其中增韧氧化铝效果最为显著，因为氧化铝热膨胀系数大，弹性模量高，烧结冷却后对氧化锆颗粒的束缚作用强，临界直径Dc较大，四方氧化锆颗粒可以更多更有效地保留下来，增韧效果也比较明显，Si3N4热膨胀系数较小，冷却后对氧化锆颗粒的束缚比较弱，只有特别细的四方氧化锆颗粒可以有效地保留下来，因此增韧效果也比较差。 材料 Al2O3 Si3N4 SiC 烧结 热压 烧结 热压 热压 不增韧材料 4 4～5 4～5 5～6 4～5 15～25 ％ ZrO2 12 13～14 7 9 9 NORTHWESTERN POLYTECHNICAL UNIVERSITY NPU NORTHWESTERN POLYTECHNICAL UNIVERSITY NPU NORTHWESTERN POLYTECHNICAL UNIVERSITY NPU 氧化铝主要晶型及其性质 β-氧化铝仅对钠离子具有传导作用,主要用来制造钠-硫电池,其特点是高效率、对环境无危害和可以反复充电。 β ? Al2O3 一种Al2O3含量很高的多铝酸盐矿物：RO·6Al2O3和R2O·11Al2O3。 由碱金属或碱土金属离子如[NaO]－层和[A11O12]＋类型尖晶石单元交叠堆积而成，氧离子排列成立方密堆积，Na＋完全包含在垂直于C轴的松散堆积平面内，在这个平面内可以很快扩散，呈现离子型导电。 BaMgAl11O17 立方尖晶石结构，氧原子为面心立方，铝原子填充在间隙中。密度低，机械性能差，高温不稳定，在自然界不存在。可以利用其松散结构制造多孔材料及复合材料界面层。 γ ? Al2O3 结构紧密，活性低，高温稳定，电学性能好，良的机电性能。氧离子做六方密堆，铝离子填充于2/3的八面体间隙内（刚玉结构）。 ? ? Al2O3 烧结是基于在表面张力作用下的物质迁移而实现的。高温氧化物较难烧结, 其中一重要原因在于它们有较大的晶格能和较稳定的结构状态, 质点迁移需要较高的活化能, 即活性较低。采用晶粒小、比表面积大、表面活性高的单分散超细Al2O3 粉料, 由于颗粒间扩散距离短,仅需较低的烧结温度和烧结活化能。 Akira Nakajima 等以颗粒尺寸为0.2μm 和1.8μm 的高纯Al2O3 为原料, 以MgO 和SiO2 为添加剂进行常压烧结, 烧结温度为1460℃。实验发现, 颗粒尺寸为0.2μm 的Al2O3 坯体在100min 后几乎完全致密( 相对密度大于98%), 而颗粒尺寸为1.8μm 坯体却远没致密( 相对密度小于85%)。这同时也说明了Al2O3 颗粒越细,就越容易烧结, 烧结温度也就越低。 氧化铝陶瓷烧结时通过扩散完成材料的致密化过程，由于氧化铝陶瓷具有较强的离子键，从而导致其质点扩散系数低（Al3+ 在1700℃时扩散系数仅10-11cm/s）、烧结激活能大，因此在烧结时需要较高的烧结温度。通常，采用2 条途径来降低其烧结温度. 1、通过改进粉体制备工艺以获得超细颗粒、无团聚、以及分散均匀的具有良好烧结活性的粉体，来达到促进材料致密化的目的。然而这些方法目前常局限于实验室范围内，原因是制备工艺复杂，同时制备成本较高。 2、引人适量的烧结助剂，即在材料中添加合适的外加剂，通过与基体生成液相或固溶体, 加强扩散, 以达到促进材料致密化并降低烧结温度的目的，这种方法在陶瓷领域的工业生产中被广泛采用。 添加剂降低烧结温度 烧结时按照不同的原料配方可能出现固体烧结或液相烧结 加入烧结添加剂改善烧结性能，降低烧结温度. 与Al2O3形成固溶体的添加剂：TiO2、Cr2O3、Fe2O3、MnO2等，与Al2O3具有相近的晶格参数，同时也是变价氧化物，由于变价作用，使Al2O3内部产生晶体缺陷，活化晶格，促进烧结。 由于添加四价的钛、二价的锰可以明