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第四章 通用高分子材料 郑志锋 西南林学院 2005年10月 4-1 塑料 4-1-1 类型及特性 一、概念 塑料：是以聚合物为主要成分，在一定条件（温度、压力等）下可塑成一定形状并且在常温下保持其形状不变的材料，习惯上也包括塑料的半成品（如压塑粉等）。 二、类型 ——目前大批量生产的已有20余种，少量生产和使用的则有数十种。 （一）按组分数目分 ——单一组分塑料：基本上是由聚合物构成或仅含有少量辅助物料（染料、润滑剂等）→PE塑料、PP塑料、有机玻璃等。 ——多组分塑料：除聚合物外，还包含大量辅助剂（增塑剂、稳定剂、改性剂、填料等）→PF塑料、PVC塑料等。 （二）按受热后形态性能表现的不同分 ——热塑性塑料： ——热塑性塑料：受热后软化，冷却后又变硬，可重复、循环，反复成型→占塑料总产量的70%以上→大吨位品种：PVC、PE、PP等。 ——热固性塑料：由单体直接形成网状聚合物或通过交联线型预聚体而形成，受热后不能再回复到可塑状态，不溶不熔→聚合过程（最后的固化过程）和成型过程同时进行→PF、氨基树脂、不饱和聚酯、环氧树脂等。 （三）按使用范围分 ——通用塑料：指产量大、价格较低、力学性能一般、主要作非结构材料使用→PVC、PE、PP、PS等。 ——工程塑料：指可作为结构材料使用，能经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环境条件，具有优异的力学性能、耐热、耐磨性能和良好的尺寸稳定性→聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛等。 但：目前两者之间的界限模糊，如PP经改性之后也可作结构材料用。 三、特性 ①质轻：相对密度大致0.9-2.2，仅为钢铁的1/4-1/6→密度大小主要决定于填料用量。 ②电绝缘：表面电阻109-1018Ω→导电填料（金属粉、石墨等）或经特殊处理→一定导电率的导体或半导体。 ③绝热。 ④摩擦系数：有些很低→轴承、轴瓦、齿轮等→可用水作润滑剂；有些较高→制动装置的摩擦零件。 ⑤耐化学腐蚀。 ⑥容易成型加工→各种装饰品，薄膜、型材、配件及产品。 ⑦性能可调范围宽：应用领域广泛。 ⑧力学性能比金属差，表面硬度亦低。 ⑨大多数品种易燃。 ⑩耐热性较差。 4-1-2 塑料的组分及其作用 一、聚合物 ——单组分：基本上由聚合物组成→聚四氟乙烯不加任何添加剂，PE、PP等只加少量添加剂。 ——含量：40-100%。 二、添加剂 （一）类型 ①有助于加工的润滑剂和热稳定剂； ②改进材料力学性能的填料、增强剂、抗冲改性剂、增塑剂等； ③改进耐燃性能的阻燃剂； ④提高使用过程中耐老化性的各种稳定剂。 （二）主要添加剂及其作用 （1）填料及增强剂 ——填料 ⊕种类：硅石（石英砂）、硅酸盐（云母、滑石、陶土、石棉）、碳酸钙、金属氧化物、炭黑、玻璃珠、木粉等。 ⊕作用：降低成本、收缩率，一定程度上改善塑料某些性能（如增加模量和硬度，降低蠕变等）。 ⊕用量：20-50%。 ——增强剂 ⊕种类：纤维状材料→最常用玻璃纤维、石棉纤维，新型有碳纤维、石墨纤维和硼纤维等。 ⊕作用：提高塑料制品的强度和刚性。 ⊕用量：20-50%。 ——增强效果：取决于增强剂和填料与聚合物界面分子间相互作用的状况→偶联剂。 （2）增塑剂 ——概念：一般是沸点较高、不易挥发、与聚合物有良好混溶性的低分子油状物。 ——种类 ⊕主增塑剂：与聚合物的混溶性好、塑化效率高→PVC主要使用增塑剂（80%）→碳原子数6-11的脂肪酸与邻苯二甲酸类合成的酯类→邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）及邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯；环氧类、磷酸酯类、癸二酸酯类、氯化石蜡类。樟脑（纤维素基塑料的增塑剂）。 ⊕副增塑剂（增量剂）：与聚合物的混溶性稍差，主要是与主增塑剂一起使用，以降低成本。 ——作用：降低玻璃化温度和成型温度，改善加工时熔体的流动性能，降低分子间作用力；制品模量降低、刚性和脆性减小。 （3）稳定剂 ——目的：为防止塑料在光、热、氧等条件下过早老化，延长制品的使用寿命，常加入稳定剂→防老剂 ——品种：抗氧剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、变价金属离子抑制剂、光屏蔽剂等。 ①抗氧剂 ——概念：能抑制或延缓聚合物氧化过程的助剂。 ——作用：消除老化反应中生成的过氧化自由基，还原烷氧基或羟基自由基等→终止氧化连锁反应 ——种类 ⊕取代酚类：对制品无污染和变色性，适用于烯烃类塑料或其他无色及浅色塑料制品； ⊕芳胺类：抗氧化效能高于酯类且兼有光稳定作用，但有污染性和变色性； ⊕亚磷酸酯类：不着色抗氧剂，常用作辅助抗氧剂； ⊕含硫酯类：辅助抗氧剂用于聚烯烃，与酚类并用有显著协同效应。 ②热稳定剂 ——应用：主要用于PVC及其共聚物。 ——PVC加工特点：PVC分子具有较强极性，Tg、软化温度、Tm较高，150-160℃以上才能塑化加工；热稳定性差→90℃开始分解，120℃更明显，放出大量H