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连接成形基础-待改

形成粘接的条件 (1)粘接的基本过程 1.1 理想的粘接 理想的粘接是当两个表面彼此紧密接触之后,分子间产生相互作用,达到一定程度而形成粘接键,粘接键可能是次价键或主价键,最后达到热力学平衡的状态。 理想的粘接强度,可以在一些假定的前提下计算出来。因为这是从理想状态出发的,没有考虑一系列可能影响粘接强度的实际因素,所以理想的粘接强度比实际测得的粘接强度要大几个数量级。理想的粘接有理论意义,有利于分析理解粘接的机理,对实际的粘接过程有重要的指导意义。 粘接界面的结合包含物理结合和化学结合。物理结合指机械联结及范德华力(偶极力、诱导偶极力、色散力和氢键);化学结合指共价键、离子键和金属键。 在温度和压力不发生变化的前提下,把两个已经粘接起来的相,从平衡状态可逆地分开到无穷远,彼此的分子不再存在任何相互作用的影响时,所消耗的能即为粘合能,也就是粘接力。单位面积上所需的粘接力,称为理想粘接强度,以σa表示。 在大多数聚合物的分子相互作用,只存在色散力的情况下,一般Z0 = 0.2 nm, Wa =10-5J/cm2,于是σa ≈ 1500 MPa。如果分子相互作用力不仅是色散力,还有氢键力,诱导力甚至化学键力的话,则值更要大得多。即使如此,这一计算出来的理想粘接粘接强度,也要比实际粘接强度大两个数量级以上。 1.2 实际的粘接 实际的粘接,大多数都要使用胶黏剂,才能使两个固体通过表面结合起来。聚合物处于橡胶态温度以上时(未达熔融态),通过加压紧密接触,使两块处于橡胶态的聚合物,通过界面上分子间的扩散,生成物理结点或分子相互作用引力,这时不需要胶黏剂也可能使聚合物粘接起来。 不过,由于所需要的压力大,时间长,又要消耗热能,而且有许多降低粘接力的影响因素并未排除,使分子间不易达到紧密接触,得到的粘接强度并不理想。 金属、无机材料不存在橡胶态,在固态的情况下,即使加压、加热,也不可能达到分子接触,这就更需要依靠胶黏剂来实现粘接。 在粘接过程中,由于胶黏剂的流动性和较小的表面张力,对被粘物表面产生润湿作用,使界面分子紧密接触,胶黏剂分子通过自身的运动,建立起最合适的构型,达到吸附平衡。 随后,胶黏剂分子对被粘物表面进行跨越界面的扩散作用,形成扩散界面区。 对高分子被粘物而言,这种扩散是相互进行的;金属或无机物由于受结晶结构的约束,分子较难运动,但胶黏剂在硬化前,分子可以扩散到表面氧化层的微孔中去,达到分子的紧密接触,最后仍能形成以次价力为主的或化学键的粘接键。这就是粘接的基本过程。全过程的关键作用是润湿、扩散和形成粘接键。 (2)润湿 为形成良好的粘接,首先要求胶粘剂分子和被粘接材分子充分接触。为此,一般要将被粘接体表面的空气、或者水蒸气等气体排除,使胶粘剂液体和被粘接材接触。即将气—固界面转换成液—固界面,这种现象叫做润湿,其润湿能力叫做润湿性。 胶黏剂在涂胶阶段应当具有较好的流动性,而且其表面张力应小于被粘物的表面张力。这意味着,胶黏剂应当在被粘物表面产生润湿,能自动铺展到被粘物表面上。当被粘物表面存在凹凸不平和峰谷的粗糙表面形貌时,能因胶黏剂的润湿和铺展,起填平峰谷的作用,使两个被粘物表面通过胶黏剂而大面积接触,并达到产生分子作用力的0.5 nm以下的近程距离。 这就要求要选择能起良好润湿效果的胶黏剂。同时,也要求被粘物表面事先要进行必要的清洁和表面处理,达到最宜润湿与粘接的表面状态。要尽量避免润湿不良的情况。 如果被粘物表面出现润湿不良的界面缺陷,则在缺陷的周围就会发生应力集中的局部受力状态;此外,表面未润湿的微细孔穴,粘接时未排尽或胶黏剂带入的空气泡,以及材料局部的不均匀性,都可能引起润湿不良的界面缺陷,这些都应尽量排除。 判断润湿性可用接触角来衡量,这可用Young方程来表示: ?SV = ?LV cos? + ?SL 式中,θ为接触角,也称为润湿角;γSV为固气界面张力;γLV为液气界面张力;γSL为固液界面张力。 此式应处于热力学平衡状态才有意义。 习惯上将液体在固体表面的接触角θ= 90o时定为润湿与否的分界点。 θ>90o 为不润湿,θ<90o为润湿,接触角θ越小,润湿性能越好。 Zisman将固体表面分为高能表面和低能表面。 凡表面能200mN/m2为高能表面,金属、金属氧化物和无机化合物的表面,都是高能表面。 表面能100mN/m2为低能表面,有机化合物、聚合物和水都属低能表面。 高能表面的临界表面张力γc 胶黏剂的γLV ,容易铺展润湿;低能表面的γc 一般胶黏剂的γLV ,所以不易铺展润湿。 临界表面张力γc较大的被粘物,选择比被粘物γc小的胶黏剂比较容易,有较多的胶黏剂品种可供选择。 但γc 越小,则越不容易选择能有效润湿的胶黏剂。例如,聚四氟乙烯(PTFE)的γc只有19mN/m,很

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