章原子吸收与原子荧光光谱法.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * i) 直跃线荧光 直跃线荧光（Stokes 荧光）：跃迁回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光。 荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）。 a B c d Pb 原子： 吸收线 283.3 nm 荧光线 405.8 、722.9 nm ii) 阶跃线荧光 阶跃线荧光：有 2 种情况 正常阶跃荧光：光照激发，以非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态。荧光波长大于激发线波长。 热助阶跃线荧光：光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光。荧光波长小于激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔）。 Cr 原子： 吸收线 359.35 nm 荧光线 357.87 nm iii) anti-Stokes 荧光 anti-Stokes 荧光、热助 anti-Stokes 荧光 当自由原子跃迁至某一能级，先热激发再光照激发（或反之），然后返回低能级所发射的荧光为 anti-Stokes 荧光。 其荧光能大于激发能，荧光波长小于激发线波长。 In 原子： 先热激发 光吸收线 451.13 nm 发射荧光 410.18 nm (3) 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者发射荧光。 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 在以上各种类型的原子荧光中，共振荧光强度最大，最为常用。 3. 原子荧光强度 荧光猝灭：受激发原子与其它原子碰撞，能量以热或其它非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？ 荧光量子效率：? = ?f /?a ?f 发射荧光的光量子数， ?a 吸收激发光的光量子数，荧光量子效率 ? 1。 待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，受激原子发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ： 在理想情况下： I0 单位面积光入射强度，A 入射光照射有效面积，l 为吸收光程长度，N 为吸收辐射的基态原子密度，? 为峰值吸收系数。 原子荧光定量分析基本关系式！ 待测原子浓度与荧光的强度 二、原子荧光光谱仪/光度计 1. 主要部件 激发光源：高光强、窄谱线、高度稳定； 　锐线光源－高强度空心阴极灯、无极放电灯、可调频激光器；连续光源－高压氙弧灯； 原子化系统：与原子吸收法相同，火焰原子化、石墨炉原子化； 分光系统：色散型－光栅、非色散型－滤光器； 检测系统：与原子吸收法相同，光电倍增管。 光源 原子化器 反光镜 单色器 检测器 2. 仪器类型 单通道：每次分析一个元素； 多通道：每次可分析多个元素； 色散型：带分光系统； 非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线。 特点： 　光源与检测器成一定角度。 多道原子荧光仪 原子荧光可由原子化器周围任何方向的激发光源激发而产生，因此设计了多道、多元素同时分析仪器。 非色散型 6 道原子荧光仪，6 个空心阴极灯同时照射，可同时分析 6 个元素 多道原子荧光仪 AFS-8330 型全自动六灯位原子荧光光度计 AFS 是我国目前在技术上处于国际领先水平的分析测试仪器！ 讨论：原子荧光与原子吸收法的主要区别 1. 原理不同：原子吸收利用原子的特征吸收光谱；原子荧光则利用原子的激发-跃迁光谱（荧光）。 2. 光路不同：原子吸收光源、原子化器和检测器在一条光路上；原子荧光为垂直光路（也不一定是垂直光路，但是绝对不能在一条光路上）。 3. 灵敏度不同：对于原子吸收，增加光源强度同时会增加背景吸收，而原子荧光信号强度与激发光源强度成正比，故灵敏度可以极大提高。 原子吸收在测 Hg 时需要冷汞发生器，测砷等某些元素时需要氢化物发生器才能满足检测限，而原子荧光在这两项方面有特长（原子荧光主要用于检测砷、汞等十一种元素）。 AAS 配备氢化物发生器或采用无火焰的方法，可以测定全部 AFS 所能测定的元素，但 AFS 因采用了多道分析，提高了分析效率，则也是 AFS 能大行其道的原因之一。 AFS 和 AAS 应该是互补的关系，而不是替代的关系！ 讨论：原子荧光与原子吸收法的主要区别 四、AFS 定量分析及应用 1. 定量分析方法 a) 标准曲线法（内插法）　　If ? c 标准曲线 b) 标准加入法 2.