浙大暑期化学竞赛夏令营课件——定量分析化学基础(浙大张仕勇教授)
定量化学分析基础 一、 分析结果的准确度及精密度 二、 有效数字的意义及其运算规则 三、 定量分析常用仪器 四、 溶液 五、 溶解度原理 六、 萃取分离 准确度 :测定值(x)与真实值(xT)的接近程度; 误差(E) :准确度大小的量度,分绝对误差(E)与相对误差(Er); 绝对误差 E = x ? xT 相对误差 E 0 为正误差,x偏大; E 0 为负误差, x偏小; 注意: E相同, Er不一定相同;一般用Er描述正确度更确切 。 精密度 表示多次平行测定结果的相互接近程 度,也称为再现性或重复性 再现性 不同分析者在不同条件下所得数 据的接近程度。 重复性 同一分析者在同一条件下所得数 据的接近程度。 平均值 n 次测量结果的算术平均值( ) 甲 精密度与准确度均高; 乙 精密度高但准确度较低; 丙 精密度与准确度均低; 丁 精确度很低,准确度较高; 4.定量分析中的误差 4.1 系统误差 由某种固定因素引起的误差,是在测量过程中重复出现、正负及大小可测,并具有单向性的误差,可通过其他方法验证而加以校正。 2)系统误差的特点 具有单向性和重复性 由于产生系统误差的原因是固定的, 测定结果系统地偏高或系统地偏低;重复 测定时,它会重复出现。 理论上讲,只要找到原因,就可以消 除系统误差对测定结果的影响。 因此,系统误差又称可测误差。 在一定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积: p = p0?xA 单位:Pa 或 kPa 稀溶液的蒸气压的下降值?p : ?p = p0 ? p 若为双组分系统,则xA+ xB=1, xB=1? xA ?p = p0 ? p0 ?xA= p0(1 ? xA) 因此有 ?p = p0 xB 即在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降值与溶质的摩尔分数成正比。这就是拉乌尔定律。 所以溶液的蒸气压小于纯溶剂的蒸气压。 常用实验器皿 2. 滴定管及其使用 滴定管是在滴定过程中,用于准确测量溶液体积的一类玻璃量器。2.1分类 滴定管一般分酸式和碱式两种。酸式适于盛装酸性及氧化性溶液;碱式用于盛装碱性溶液,不能盛装能与乳橡管起反应的溶液,如高锰酸钾、碘和硝酸银等。 目前还有一种以聚四氟乙烯塑料作活塞的新型滴定管,因其耐酸耐碱又耐腐蚀,可以放置几乎所有 的分析试剂。 2.2使用 1)操作步骤 检漏? 洗涤(自来水、蒸馏水、待装液)? 装液?赶气泡 ?初读(准确至0.01mL)? 滴定?终读 2)酸式滴定管 3)碱式滴定管 滴定时手的用力点在玻璃珠 中心偏上 (a) 擦干活塞窝 (b) 活塞涂凡士林 (c) 旋转活塞至透明 碱式滴定管赶气泡 4)读数应单手持滴定管上端使其自然下垂,视线与所读液面水平。 对无色(或浅色)溶液应读取溶液弯月面最低点处所 对应的刻度,而对看不清弯月面的深色溶液,可读液 面两侧的最高点处,对背后涂白有蓝线条的滴定 管应看液面的焦点。 5)手势 3.移液管及其使用 移液管是用来准确量取一定体积液体的仪器,分为 “胖肚移液管”和“刻度移液管”。 胖肚移液管只能移取一定体积,刻度移液管可移取一定体积溶液后从上往下放所需的体积。 操作步骤 检查有无破损 ? 洗涤(自来水、蒸馏水、待移液)? 量液 ? 放液 移液管的操作 4.容量瓶及其使用 容量瓶是一种主要用来配制标准溶液或稀释溶液到一定体积的量器。 操作步骤 检漏
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