国外利用粉煤灰合成沸石的研究现状.docx

Ξ国外利用粉煤灰合成沸石的研究现状王华宋存义张强(北京科技大学资源工程学院环工系 ,北京100083)摘要 : 对国外利用粉煤灰合成沸石型矿物材料的研究现状从几个方面进行了综合评述 。这些方面包括原料组成 、碱加入量 、温度对合成沸石的影响 ;沸石相在粉煤灰颗料中的形成过程和机理 ; 合成物质的处理或非处理工序对合成 沸石的影响 ;以及合成沸石在环保方面的应用等 。关键词 : 粉煤灰 ;合成 ;沸石 ;环保中图分类号 : TQ536 . 4文献标识码 :A沸石是含水的架状铝硅酸盐矿物 ,由 SiO2 和AlO4 四面体的在维格架组成 , 为开放结构 , 而且还有被水分子充填的大的孔穴 ,这些孔穴可能在 一 、二 、三个方向上相互连通 ,因此 ,在脱水后 ,沸 石晶体便具有一 、二或三个方向的通道系统 。电 荷补偿所需要的金属离子占据着通道或毗连孔穴 的位置 ,这些位置通常有利于被其他阳离子交换 。 因而 ,沸石具有离子交换性和吸附分离性 (例如选 择性吸附性能) 等 。绝大多数天然沸石由火山玻璃灰和岩层中含 有的碱性溶液反应形成 。在自然条件下 ,由于温 度 、压力较低 ,且土壤溶液略带碱性 ,沸石的生成速度缓慢 ,而人工合成的速度则大大加快 ,这方面的工作最早是由 Barrer 1 等人进行的 。沸石的人 工合成方法有很多类型2 ,最常用的是水热合成 法 。反应物包括活性氧化物 、可溶性硅酸盐 、可溶 性铝酸盐 、氢氧化物 、高岭土 、亚高岭土 、煅烧高岭 土 、酸处理的粘土 、膨润土 、火山玻璃 、煤矸石等 。 出于节省能源和环保的目的 ,利用废弃资源合成 沸石的工作从 80 年代中期开始进行 ,相应的原料 类型包括粉煤灰 、造纸行业的含硅废弃物 、谷物烧 灰 、高碱性废弃物料流等 。在利用粉煤灰合成沸石方面 ,国内研究很少 。有文献报道天津红卫化学厂利用粉煤灰合成 A 型沸石分子筛 ,在 1998 年的一份专利文献中也有 类似的资料 , 但迄今尚未有理论性的研究报道 。相比之下 ,国外的研究开展的较早 ,工作也较为细致 。根据检索的文献资料 ,国外利用粉煤灰合成 沸石型矿物材料的研究状况包括以下几个方面 。1 不同反应物质及不同反应条件对合成产物的 影响美国学者 J udit h3 研究了粉煤灰与碱金属 -氢氧化物的溶液体系 ,证明在温度与水固比一定 的条件下 ,由于碱性物质不同 、浓度不同 ,合成产 物也不同 。J udit h 试验用粉煤灰为 F 级 , 主要组 成为 SiO2 53 . 2 % ;Al2 O3 26 . 0 % 。XRD 确定的主 要矿相为玻璃相 ,还含有少量的石英 、莫来石和少 量的石墨 。J udit h 采用 Yo shida 和 Incuce4 等人 提出的方法 ,将 2 . 8M 的碱金属氢氧化物溶液按 溶液与粉煤灰比值 ( W/ S) 为 2 . 5 混合 ,混合物在 密封的塑料瓶内于室温下反应 2d ,然后在 80 ℃条 件下反应 6d 。XRD 的结果表明 ,在粉煤灰与钠氢 氧化 物 溶 液 体 系 当 中 , 可 形 成 Na - P 型 沸 石Ξ 收稿日期 :2000 - 04 - 05·1 ··综述·IM P 化工矿物与加工2000 年第 7 期( Na3 Al3 Si3 O16 ·6 H2 O ) 、Y 型 沸 石 ( Na2 . 06 Al2 Si3 . 8O11 . 63·8 H2 O) 以及拜尔体 ( Al ( O H) 3 ) 。在大多数 情况 下 , 还 可 观 察 到 未 反 应 的 粉 煤 灰 ; 当 采 用 KO H 溶液与粉煤灰颗粒反应时 ,则不会形成沸石 相 ,这 表 明 在 采 用 F 级 粉 煤 灰 合 成 沸 石 复 合 相 时 ,NaO H 溶液比 KO H 溶液更为有效 。J udit h 还研究了粉煤灰与碱 - 氢氧化物溶液 体系加入水泥后合成沸石的情况 ,证明在混合的 水泥料浆中 ,会出现几种沸石相 , 包括 Na - P 型沸石 、菱沸石 ( Ca2 Al4 Si8 O24 ·12 H2 O) 和 Y 型沸石 。 当 NaO H 浓度为 5M 、W/ S 为 0 . 8 、养护温度为 78～90 ℃时 ,利于 Na - P 型沸石的形成 ; 菱沸石的 形成最佳条件为 : 粉煤灰的含量为 65 %～ 80 % ,NaO H 浓度为 5M , 养 护 温 度 为 60 ～ 90 ℃。 Y 型 沸石出现于养护温度较低的样品中 ,对含粉煤灰80 %的样品 , Y 型沸石的形成条件为 W/ S 为 0 .4 ,NaO H 浓度为 2 . 8M ;对含粉煤灰 65 %的样品 , Y 型沸石形成条件为 W/ S = 0 . 4 ,