材料表征方法 第六章 紫外可见光光谱.ppt

第三章紫外-可见光吸收光谱 １.电子跃迁与分子吸收光谱 　能级跃迁 讨论： 讨论： a. σ→σ＊跃迁 C.红移与蓝移 (３) B带(Benzenoid band，苯型谱带) 　　它是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振 动及π→π* 重叠引起的。在230～270nm之间出现 精细结构吸收，又称苯的多重吸收。 (４) E带(Ethylenic band，乙烯型谱带) 　　它也是芳香族化合物的特征吸收之一。E带可 分为E１及E２两个吸收带，二者可以分别看成是苯 环中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属π→π* 跃迁。 E1带的吸收峰在184nm左右，吸收特别强， εmax＞104，是由苯环内乙烯键上的π电子被激发 所致。 E2带在203nm处，中等强度吸收（εmax=7 400）是由苯环的共轭二烯所引起。当苯环上有发 色基团取代并和苯环共轭时，E带和B带均发生红 移，E2带又称为K带。 4. 芳香族化合物 　　 芳香族化合物在近紫外区显示特征的吸收光谱，吸收带为：184nm（ε 68 000），203.5nm（ε 8 800）和254nm（ε 250）。分别对应于E1带，E2带和B带。B带吸收带由系列细小峰组成，中心在254.5nm，是苯最重要的吸收带，又称苯型带。 物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征，而不是整个分子的特征。如果物质组成的变化不影响生色团和助色团，就不会显著地影响其吸收光谱，如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光谱。所以，只根据紫外光谱是不能完全确定物质的分子结构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学、物理方法共同配合才能得出可靠的结论。 利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中是否含有共轭结构体系，如C＝C－C＝C、C＝C－C＝O、苯环等。利用紫外光谱鉴定有机化合物远不如利用红外光谱有效，因为很多化合物在紫外没有吸收或者只有微弱的吸收，并且紫外光谱一般比较简单，特征性不强。利用紫外光谱可以用来检验一些具有大的共轭体系或发色官能团的化合物，可以作为其他鉴定方法的补充。 紫外光谱用溶剂 溶 剂 透 明 下限（nm） 溶 剂 透 明下限 (nm) 95% 乙 醇 210 乙 醚 210 水 210 异 辛 烷 210 正 己 烷 210 环 己 烷 210 二 氯甲烷 235 二 氧 六 环 230 四 氢 呋 喃 220 氯 仿 245 四 氯 化 碳 265 苯 280 DMF 270 丙 酮 330 异 丙 醇 210 甲 醇 215 乙 腈 210 庚 烷 210 　　三、 各类化合物的紫外光谱 有机化合物紫外光谱取决于分子的电子结构。 电子的跃迁需要吸收的光能（波长）与λmax相对应，而跃迁的几率与ε相对应。 １、 饱和烃及其含杂原子的简单化合物: 饱和烃的原子间都以σ键相连，σ→σ*必须吸收较大的能量，光谱一般出现在远紫外区，且ε小。 有杂原子的简单化合物有n→σ*，有时可在近紫外区，但ε小。当含有S、I、N原子时有可能在200nm处有吸收。 ２、 烯类化合物 （1）单烯烃: 有σ→σ* 和π- π*跃迁，π-π*跃迁虽然强度很大，但落在真空紫外区，仍然看不见。 　　当烯