Chapter 5 萃取 - 生物探索-探索生物科技价值的新媒 .pptVIP

萃取Solvent Extraction 萃取 生物分离中常用的单元操作 生物分离的特点： 产物浓度低 副产物及杂质含量高 难度相当大、成本很高 利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的方法 初级分离纯化技术 萃取(extraction)是利用液体或超临界流体为溶剂提取原料中目标产物的分离纯化操作，所以，萃取操作中至少有一相为流体，一般称该流体为萃取剂(extractant)。 以液体为萃取剂时，如果含有目标产物的原料也为液体，则称此操作为液-液萃取； 如果含有目标产物的原料为固体，则称此操作为液-固萃取或浸取(Leaching) 以超临界流体为萃取剂时，含有目标产物的原料可以是液体，也可以是固体，称此操作为超临界流体萃取 另外，在液-液萃取中，根据萃取剂的种类和形式的不同又分为有机溶剂萃取(简称溶剂萃取)、双水相萃取、液膜萃取和反胶束萃取等。 液－液萃取是一种利用物质在两个互不相溶的液相中(料液和萃取剂)分配特性不同来进行分离的过程。 操作步骤： 1.萃取剂和含有组分(或多组分)的料液混合接触，进行萃取，溶质从料液转移到萃取剂中； 2.分离互不相溶的两相并回收溶剂， 3.萃余液(残液)脱溶剂。 其中离开液－液萃取器的萃取剂相称为萃取液，经萃取剂相接触后离开的料液相称为萃余液(残液)。 反萃取(back extraction) 方便后续操作 目的：将有机相中目标产物转移到水相中 操作：改变水相/有机相条件 是否发生化学反应 物理萃取：服从分配定律 化学萃取：服从相律及一般化学反应的平衡定律 物理萃取 物理萃取：溶质根据相似相溶原理在两相间达到分配平衡，萃取剂与溶质之间不发生化学反应。 组分： 溶质：被萃取的物质 原溶剂：原先溶解溶质的溶剂 萃取剂：加入的第三组分 萃取剂选择原则：使溶质在萃取相中有最大的溶解度 分配定律与分配平衡 萃取是一种扩散操作，不同溶质在两相中分配平衡的差异是实现萃取分离的主要因素. 分配定律: 在恒温恒压条件下,溶质在互不相溶的两相中达到分配平衡时,溶质在两相中的平衡浓度之比为常数. 分配系数 因此，要提高溶质的分配系数，必须提高标准状态下，其在重相与轻相的化学势之差 可以采取的方法： 改变溶剂 改变溶质的特性 生成有用离子对－－可溶于萃取剂的离子对 将强酸弱碱盐或强碱弱酸盐生成弱酸弱碱盐 通过改变原溶剂中的pH值，改变溶质的解离 分离因素（β） 如果原来料液中除溶质A以外，还含有溶质B，则由于A、B的分配系数不同，萃取相中A和B的相对含量就不同于萃余相中A和B的相对含量。如A的分配系数较B大，则萃取相中A的含量（浓度）较B多，这样A和B就得到一定程度的分离。萃取剂对溶质A和B分离能力的大小可用分离因素（β）来表征： 溶剂萃取（Solvent Extraction） 石油化工、湿法冶金和生物产物分离纯化的重要手段，具有处理量大、能耗低、速度快等特点，并且易于实现连续操作和自动化控制。 常用于有机酸、氨基酸、抗生素等的萃取 弱电解质的分配平衡 有机酸、氨基酸和抗生素等弱酸或弱碱性电解质的萃取。 弱电解质在水中的不完全解离，导致游离酸或游离碱在两相中产生分配平衡。 化学萃取 利用可与被萃目标物发生反应的非极性物质作为萃取剂进行的反应 络合萃取分离有机酸（醋酸） 季铵盐 叔胺 络合萃取体系构成 萃取剂 稀释剂 化学萃取平衡 氨基酸等两性电解质不能采用物理萃取，而需采用化学萃取方法。常用于氨基酸的萃取剂有季铵盐类(如氯化三辛基甲铵)、磷酸酯类[如二(2-乙基己基)磷酸]等。 阴离子氨基酸的离子交换反应需在高于其等电点的pH范围内进行，上式简化 阳离于氨基酸的离子交换反应需在pH小于其等电点的pH范围内进行， 影响溶剂萃取操作的因素 ①pH值：pH低，有利于酸性物质分配在有机相，有利于碱性物质分配在水相。 弱酸性电解质的分配系数随pH降低(即氢离子浓度增大)而增大，而弱碱性电解质则正相反。 在较低pH下有利于青霉素在有机相中的分配，当pH大6.0时，青霉素几乎完全分配于水相中。 从图中可知，选择适当的pH，不仅有利于提高青霉素的收率，还可根据共存杂质的性质和分配系数，提高青霉素的萃取选择性。 通过调节水相的pH控制溶质的分配行为，从而提高萃取率的方法广泛应用于抗生素和有机酸等弱电解质的萃取操作。反萃取操作同样可通过调节pH值实现。 ②温度：是影响溶质分配系数和萃取速度的重要因素。考虑生物活性物质的稳定性，一般采用较低的温度。 ③无机盐：无机盐的存在可降低溶质在水相中的溶解度，有利于溶质向有机相中分配。 ④有机溶剂：依据目标产物以及与其共存杂质的性质选择合适的有机溶剂，使目标产物有较大的分配系数和较高的选择性。 根据相似相溶的原理，