第2 酸碱滴定2.ppt

2 .5.3 缓冲容量 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴. nP : nNaOH= 1:24 适于微量P的测定 P→PO43- →(NH4)2HPMo12O40?H2O ↓ 过滤、洗涤 、溶于过量NaOH → PO43-+12MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量) HPO42- NH4+ H2O PP，8.0 HNO3标液 2.9.4 酸碱滴定法测定磷 2.9.5氟硅酸钾法测定硅 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 2.7.3 多元酸和混合碱的测定 1. 二元酸的滴定（H2A） 要求△pH=±0.3 滴定误差为 ±0.5% 面临问题： 第一，每步解离的H+是否均可被滴定？ 第二，如果每步解离的H+是均可被滴定，则是否只形成一个突跃，还是形成两个突跃？如何选择指标剂？ ◆若 一级、二级解离的H+均可被滴定，且可分别进行滴定，产生两个突跃，分别选择指标剂（一级解离产生的H+被滴定完后，二级解离的H+才开始被滴定）。 结论： ◆若 一级、二级解离的H+均可被滴定，但不能分别进行滴定。只有一个滴定突跃，只选一个指标剂（以第二个计量点为准，此时，一级解离的H+未被滴定完完，二级解离的H+即开始反应） 结论： ◆若 结论： 只有一级解离的H+可被准确测定，二级解离H+在±0.5%误差范围内不能被滴定，只有一个滴定突跃，且据第一计量点选指标剂（二级解离不干扰一级解离的滴定）。 现以0.1000 mol/LNaOH滴定0.1000mol/L H2A为例 c(HA-)=0.05mol.L-1 滴定分析： ◆滴定过程中PH值变化 （1）滴定前 ∵ ， 最简式 PH=2.5 （2）第一计量点前 OH-+H2A=HA-+H2O 滴定产生的HA-与未反应完的H2A形成缓冲溶液 其中 加入NaOH10.00ml （3）第一计量点时 加入NaOH溶液正好20ml，H2A全部转化成了HA-，为两性物质 c(HA-)=0.05mol.L-1 ∵cKa1＞20Kw 则用最简式 PH=6.50 （4）第一计量点后 加入NaOH溶液20ml～40 ml与0.05000 mol.L-1的HA-溶液反应 第二个计量点之前 20ml＜VNaOH＜40 ml 未反应完的HA-与生成的A2-构成缓冲溶液 则 加入NaOH溶液30ml （5）第二计量点时 加入NaOH溶液40 ml，溶液总体积达60 ml HA-全部转化为A2-，溶液的酸碱度由二元弱碱A2-决定 且 用最简式 PH=10.76 （6）第二个计量点之后 按过量NaOH溶液计算PH 总体积为（20.00+VNaOH） 加入NaOH 42 ml PH=11.5 注： 对多元酸碱的滴定，一般以计量点处的PH值作为选择指示剂的依据。 本例:二级解离已不能被准确滴定 ,只滴定第一个计量点即可 PH=6.5，可选中性红（6.8-8.0）作指标剂 [OH-]= = Kb1c Kw/Ka3 · c 再如：滴定H3A为 前提：可以分步滴定 pH 0 100 200 300 400 (T%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 pHsp2= 9.66 百里酚酞至浅蓝(10.0) pHsp1= 4.70 MO至黄 (4.4) 2.8 终点误差 指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点