川大高分子化学期中考试试题及答案.ppt

* 一.名词解释 (1)反应程度与转化率 反应程度：已反应的官能团数目占 总反应的官能团数目的比例； 转化率：已反应的单体数目占总反 应的单体数目的比例； (2) 多分散性和分子量分布指数 多分散性：指合成的聚合物总存在一定的分子量分布； 分子量分布指数：质均分子量与数均分子量的比值，即 (3)竞聚率 在自由基共聚中，均聚和共聚链增长速 率常数之比，即 (5)动力学链长 一个活性种从引发到链终止所消耗的单 体分子数；或 (4)凝胶效应和凝胶化现象 凝胶效应：在自由基聚合中，随着反 应的进行，由于体系粘度的增加导致反应 速率加快的现象,即自动加速现象。（p86） 凝胶化现象：在体型缩聚中，当多官 能度单体反应到一定程度后，开始交联， 出现的体系的粘度突增，气泡难以 上升等现象。(p31) 二.写出聚合反应式，并注明单体名称、聚 合反应类型及必要的反应条件 1.PMMA（AIBN引发，写出各基元反应） 单体：甲基丙烯酸甲酯 聚合反应类型：自由基聚合 连锁 2.尼龙610 单体：己二胺 癸二酸 聚合反应类型：缩聚反应 逐步 （3）维尼纶 单体：醋酸乙烯酯 反应类型：自由基 连锁 缩醛化 （4）丁苯橡胶 单体：1，4-丁二烯 苯乙烯 反应类型：自由基共聚 连锁 （5）环氧树脂 单体：双酚-A 环氧氯丙烷 反应类型：逐步聚合 开环 三.填空题 1.推导自由基聚合反应动力学时， 所作的基本假定是链转移反应无影响、 等活性、聚合度很大和稳态。（p83） 2.常见的逐步聚合实施方法有熔 融聚合、溶液聚合、界面聚合和固相 缩聚。（p36） 3.分子量分布的两种表示方法 分子量分布指数和分子量分布曲线。(p9) 4.按统计法计算出的凝胶点要比实 测的凝胶点小，其原因可能是分子内环 化反应、官能团非等活性。（p35） 5.聚氨酯的合成原料为二（或多） 异氰酸酯和多元醇。（p47,p48） 6.BPO的分子式是为 (p71)，某温度下，它的半衰期为7.7小 时，则其分解速率常数等于0.09(/小时) (p73式3-17)。氢过氧化物类的引发剂容 易在聚合过程中与自由基发生链转移反 应，导致引发剂效率降低，该现象称作 诱导分解。(p74) 7.对自由基聚合，引发剂用量增 加，聚合反应速率增加，聚合度下降 (p88)；温度升高，聚合反应速率增加 (p85)，聚合度降低 (p88)。 8.烯类单体自由基聚合中，存在 自动加速效应时，将导致聚合反应速度 增加，分子量分度变宽。(p86) 9. ?-甲基苯乙烯的聚合热比一 般的单体低，这是因为苯环的共轭效应、 甲基的超共轭效应和两基团的位阻效应。 (p65) 10.如果数均聚合度等于动力学链长， 则自由基聚合的链终止机理是歧化终止。 (p68) 四.综合计算题 1.用季戊四醇、邻苯二甲酸酐和 乙二醇按摩尔配比为3.5：4.4：0.8投料进行缩聚反应，当反应程度达到80%时，体系是否出现凝胶化现象？ 2.苯乙烯在60℃用AIBN引发聚合， 测得Rp= 0.255×10-4mol/l·s， 聚合度= 2460，如不考虑向单体链转移， 试求：(1). 动力学链长?＝？ (2). 引发速率Ri＝？ (3). 已知AIBN60℃时t1/2＝16.6h， f＝0.8，计算理论上需要AIBN的量 （以mol/L表示）？ *