冠醚修饰卟啉的合成及其荧光开关性能.pdfVIP

7．26)作为参照．普通 电喷雾质谱 (ESI—MS)由 3)5，15一m,e$o，m,e$o一双[蒽一4，5一冠 [4]一1 ThermoFinniganLCQAdvantage质谱仪获得；高分辨 一 ]卟啉 1 质谱由VarianQfTr—ESI质谱仪获得．维持主体浓 葸一4，5一冠[4]一1一甲醛 2(0．80g，2．0 度 ～10 mol／L不变，改变客体的浓度，在 293K条 mmo1)与双吡咯甲烷(3)(0．29g，2．0mmo])溶于 件下进行紫外一可见和荧光光谱滴定． 200mL二氯甲烷 (氩气保护)中，充分混合5rain． 1．2 合成 滴人0．23g(2．0mmo1)三氟乙酸 (TFA)，避光条 1)双(吡咯一2一取代)甲烷 3 件下室温搅拌4h后，TCL跟踪反应至原料消耗完 67．0g(1．0oto1)吡咯和 16．2g(O．2mo1)甲 全 ．加入二氯二氰基苯醌 (DI)Q)0．45g(2mmo1) 醛 (37％一40％水溶液)在 1L圆底烧瓶中机械 下继续搅拌45rain．加三乙胺中和 TFA，减压蒸除 搅拌5rain后 ，缓慢加2．3g(0．02oto1)三氟乙酸， 溶剂，柱层析分离 (洗脱剂：二氯甲烷，重结晶得红 反应 5rain后，反应中大量放热，用0．1mol／LNaOH 棕色粉末 60mg(5．8％)．。H NMR (500MHz， 溶液200mL猝灭反应．二氯甲烷萃取 3次，饱和食 CDC13)8：10．27(s，2H)，9．72(s，2H)，9．27 盐水洗萃取液2次．用无水NaHCO 和无水Na：SO (d，4H，J=4．5Hz)，8．87(d，4H，J=4．5 干燥过夜．减压蒸除溶剂后，继续减压蒸馏，回收吡 Hz)，8．23(d，2H，J=7．5Hz)，9．51(S，2H)， 咯．硅胶柱色谱分离 (洗脱剂：石油醚／乙酸乙酯 (7：1， 7．19(d，2H，J=7．5I-Iz)，6．97(t，2H，J= WV))得到白色固体 10．3g，产率为35％．HNMR 7．5Hz)，6．51(d，2H，J=7．5Hz)，6．49(d，2 (4OOMI-Iz，CDC13)8：7．87(S，2H，nrI)，6．66(S，2 H，J=7．5I-Iz)，4．71(m，2rt)，4．39(m，2I-I)， H)，6．14(dd，2H，J=4．8Hz，2．4Hz)，6．03(s，2 4．31(m，2H)；4．15—4．O0(m，20H)；一2．81 FI)，3．98(S，2I-I)． (s，2H)；UV—vis(8／L ·mol )：261．0(3．43× 2)蒽一4，5一冠[4]一1一甲醛2 l0)，409．6 (3．60X10)；507．6 (4．47X10)； 无水碳酸钾 10．0g(73．1mmo])加入到4，5一 542．2(1．45X10’)；576．8 (1．68X10)；635．6 二羟基蒽 一1一甲醛 5(4．0g，16．8mmo1)的80 (4．32×10)nm；Em (Ex：409．6nm)：636，4nm， mLDMF溶液中，控温在 60℃情况下搅拌 10rain 695．2nl,ll；ESI—MS(M+1)：m／zcaled：1043．2， 后，将 1一(2一溴代乙氧基)一2一[2一(2一溴代乙 found：1043．2，ESI—HRMS([M +H] )：m／z 氧基)乙氧基]乙烷4(5．3g，16．8mmo1)缓慢滴加 cacld：1043．223。found：1043．220． 到上述 DMF溶液中继续搅拌2h然后过滤．滤液中 加水 150mL，析出黄色固体，过滤，析出的黄色固体 2 结果和讨论 溶于50mL氯仿，用饱和食盐水洗涤该氯仿溶液 2．1 合成 (30mL×2)，用无水硫酸钠干燥．减压下蒸出溶剂， 根据文献多步合成的方法¨制备 目标卟啉化合 进一步进行柱色谱分离(洗脱剂：石