硅、磷复合助剂对MoNiP Al2O3催化剂性质的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 丁 2013年 l2月 催化剂 PETR()IEUM PROCESSING AND PETR()CHEM ICAIS 第 44卷 第 12期 硅、磷复合助剂对 MoNiP／AI203催化剂性质的影响 张艳侠，包洪洲 ，高 鹏 ，付秋红 (中国石化抚顺石油化lT研究院，辽宁 抚顺 113001) 摘 要 ：采用 2种不 同方式加入硅 、磷复合助剂 ，即在十胶粉 的制备过程 中加入 s“)。和在载体 的制备过程 中引入 P()(方式①)、Si()z和 P：()都在载体 的制备过程 中引入 (方式②)，制备 了含硅 、磷复合助剂 的MoNiP／ Al()。催化剂，对其进行 了BET、Hz一程序升温还原 (Hz—TPR)、拉曼光谱 、x射线光电子能谱(XPS)等表征，研究 了复合助刹加入方式和加入量对催化剂孔性质 、活性金属配位结构、还原性质 以及金属与载体之 间相互作用 的 影响。同时。以含有一定量噻吩、哌啶和萘的液体石蜡为原料 ，采用微型反应器对催化剂 的加氢活性进行评价 。 结果表明：在相同复合助剂加入量的条件下，以方式②加入复合助剂制备的MoNiP／AI()。催化剂 的加氢脱硫活 性高于 以方式①加入复合助剂 时制备的催化剂 ，但催化剂 的加氢脱氮活性却相反 。当复合助剂中 Si()／PO 质 量 比为 2．5时，催化剂 的加氢活性最好 ，催化剂中八面体配位的钼物种所 占比例最高，H一TPR还原峰的耗氢量 最大 ，活件金属钼与氧化铝 的相互作用最弱 。 关键词 ：硅 磷 复合助剂 加入方式 拉曼光谱 H 一程序升温还原 MoNiP／A1：()。催化剂是 目前工业上使用最广 入。在方式①中，硅在成胶过程 中引入 ，即在采用 的加氢处理催化剂 。为了改善该类催化剂的催化 碳化法制备拟薄水铝石的过程 中引入硅溶胶 ，而 性能 ，经常在催化剂制备过程中引入助剂 ，硅是常 方式②则是在拟薄水铝石和胶溶酸等物质进行混 用助剂之一 ，磷 被称 为工业 催化 剂 的第 二 助剂 。 合成型过程中引入硅溶胶 。2种方式 中，均在拟薄 硅的加入一般可 以改善催 化剂 的酸类 型，提 高催 水铝石和胶溶酸等物质进行混合成型过程中引入 化剂的总酸量 ，同时提高 B酸中心的比例l_ 。磷 磷酸。引入的复合助剂 SiO ／PO 质量 比分别为 单独负载在氧化铝载体上时 ，没有加氢脱氮活性 ； 8．0．4．0，2．5，2．0。Si()在载体 中的质量分数为 磷在催化剂中能发挥作用是圜为它与活性金属发 6K00～10 ，P。O 在载体 中的质量分数为 lK00～4 。 生相互作用 的结果[ 。一般情况下 ，助剂磷在浸 将拟薄水 铝石 加入 适量 的醋 酸和 硝 酸水 溶 渍液的配制过程 中引入 ，通过稳定浸渍溶液来改 液，经挤条、干燥 、焙烧，制成三 叶草条形载体 ，浸 善活性金属 的分散状态 。而 目前对于硅磷复合 渍 Mo—Ni—P溶液 ，经干燥 、焙烧 ，制成催化剂 。按 助剂对催化剂物化性质的影响的报道很少 。本课 复合助剂加入方式和 SiO ／PO。质量 比不同，将催 题在催化剂制备过程中以2种不 同的方式同时引 化剂记为 A～H，其 中催化剂 A～D为硅在成胶过 程引入 ，催化剂 E～H 为硅在载体制备过程引入 ， 入硅和磷助剂 ，对所得催化剂样 品进行 BET、拉曼 I为无复合助剂的MoNiP／A1：()。催化剂。Mo-Ni—P 光谱和 H 一程序升温还原 (H。TPR)以及 x射线 溶液采用常规 的方法配制，其 中，Mo源为三 氧化 光电子能谱 (XPS)表征，并以含有一定量 噻吩、哌