完成氯苯氧乙酸的合成操作.PPTVIP

三、农药的毒性 农药对有机体具有毒害作用，其毒害作用分为急性、慢性两种。急性中毒是药剂一次性进入体内后，在短时间内发生毒害作用的现象；慢性中毒则是药剂长期反复与有机体作用后，引起药剂在体内的累积，造成体内机能损害的累积而引起的中毒现象。半致死量(lethal dose-50，简写为LD50)是衡量其毒害作用的尺度，即指被试验的动物(大白鼠或小白鼠)一次口服、注射或皮肤涂抹后产生急性中毒，50%死亡所需药剂的量，LD50的单位是mg/kg体重。LD50数值越小，表示药剂的毒性越大。 8.1.2农药2,4-D的生产方法 一、农药2,4-D概述 2,4-D（又称2,4-滴，2,4-D酸; 2,4-二氯苯氧基乙酸; 2,4-滴酸）是最早使用的除草剂之一，2,4-D还可作为植物生长调节剂使用。2,4-D 于1942年由美国Amchem公司开发，1945年后许多国家投入生产，应用广泛。2,4-D是以钠盐、胺盐或酯的形式应用。在我国最广泛应用的是其丁酯。常见的2,4-D剂型为80%可湿性粉剂，72%丁酯乳油，55%、50%胺盐水剂。2,4-D随使用浓度和用量不同，对植物可产生多种不同的效应：在较低浓度（0.5-1.0mg/L）下是植物组织培养的培养基成分之一；在中等浓度（1-25mg/L）下可防止落花落果，能有效刺激生长，诱导无籽果实和果实保鲜等作用；更高浓度（1000mg/L）下作为除草剂可杀死多种阔叶杂草。因此在对作物施用时一定要注意所用的量。较高浓度，抑制生长，更高浓度可使植物畸形发育致死。作为芽后使用的除草剂，单子叶的禾本植物对其一定的耐受力，双子叶的阔叶植物对其非常敏感，利用这种选择性，可用于水稻、麦类禾本科作物田间防除阔叶杂草。 1.产品性质 CAS:94-75-7，分子式C8H6Cl2O3，分子量221.04，无臭白色棱形晶体或粉末。熔点（m.p.）140.5℃，沸点160℃（53kPa）。25℃水中溶解度620mg/L, 可溶于液碱、乙醇、丙酮、乙酸乙醋，溶于热苯，冷苯中溶解度较小，不溶于石油醚，不吸湿，有腐蚀性。钠盐m.p.215-2I6℃ ,室温下钠盐在水中溶解度为4.5%。 2.毒性 属中等毒类。急性毒性：LD50375mg/kg(小鼠经口)；666～1313mg/kg(大鼠经口)。 二、2,4-D的生产原理 2,4–D的合成方法有多种。工业上生产2,4–D主要有两种方法：苯酚氯化缩合法，即苯酚在熔融状态下氯化，随后将得到的二氯酚与氯乙酸缩合，这一方法易产生剧毒物质，会对周围环境造成严重的安全问题，同时，对生产人员直接造成危害。而且二氯酚与氯乙酸缩合时产生的大量有毒废物会带来费用昂贵的三废治理问题。因此该法已被淘汰。苯酚与氯乙酸在碱性条件下缩合生成苯氧乙酸，再使用氯气氯化来生产，为避免直接使用氯气带来的危险和不便，可通过浓盐酸加过氧化氢和用次氯酸钠在酸性介质中的氯化来代替。此种方法可防止剧毒物质的产生，并克服前一方法的其他缺陷，三废处理量小，产品产率较高，因此具有较好的应用前景。 本任务采用第二种方法，以苯氧乙酸为原料，由HCl-H2O2作为卤化剂，通过芳环上的取代卤化反应合成2,4-D。反应方程式如下： 三、卤化反应 （一）卤化反应及其重要性 向有机化合物分子中引入卤素（X）生成C－X键的反应称为卤化反应。按卤原子的不同，可以分成氟化、氯化、溴化和碘化。卤化有机物通常有卤代烃、卤代芳烃、酰卤等。在这些卤化物中，由于氯的衍生物制备最经济，氯化剂来源广泛，所以氯化在工业上大量应用；溴化、碘化的应用较少；氟的自然资源较广，许多氟化物具有较突出的性能，近年来人们对含氟化合物的合成十分重视。 卤化是精细化学品合成中重要反应之一。通过卤化反应，可实现如下主要目的： 1. 增加有机物分子极性，从而可以通过卤素的转换制备含有其它取代基的衍生物，如卤素置换成羟基、氨基、烷氧基等。其中溴化物中的溴原子比较活泼，较易为其它基团置换，常被应用于精细有机合成中的官能团转换。 2. 通过卤化反应制备的许多有机卤化物本身就是重要的中间体，可以用来合成染料、农药、香料、医药等精细化学品。 3. 向某些精细化学品中引入一个或多个卤原子，还可以改进其性能。例如，含有三氟甲基的染料有很好的日晒牢度；铜酞菁分子中引入不同氯、溴原子，可制备不同黄光绿色调的颜料；向某些有机化合物分子中引入多个卤原子，可以增进有机物的阻燃性。 （二）卤化类型及卤化剂 卤化反应主要包括三种类型：即卤原子与不饱和烃的卤加成反应、卤原子与有机物氢原子之间的卤取代反应和卤原子与氢以外的其他原子或基团的卤置换反应。 卤化时常用的卤化剂有：卤素单质、卤素的酸和氧化剂、次卤酸、金属和非金属的卤化物等，其中卤素应用最广，尤其是氯气。但对于F2，由于活性太高，一般不能直接用作氟化