聚硫醚醚酮砜芳香环状低聚物的合成与自由基开环聚合.PDFVIP

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 　　　N o. 3　 2 0 0 0 年 3 月 　　　　 　　　 CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　 　　　 480～ 483　 ( ) 聚硫醚醚酮 砜 芳香环状低聚物的 合成与自由基开环聚合 齐颖华　陈天禄　刘盛洲　徐纪平 ( 中国科学院长春应用化学研究所, 长春 130022) 摘要　在“拟高稀释”条件下, 通过亲核缩聚反应高产率地合成了含硫醚键的芳香醚环状低聚物. 应用核磁、 和激光质谱( ) 等手段对环状低聚物的结构进行了确认, 并研究了环状低聚物的组分分 GPC M ALD I TO F M S 布. 聚硫醚醚酮环状低聚物在硫醚 自由基的引发下进行快速熔融聚合, 得到热稳定性很好的高分子量线性 聚合物. 关键词　聚硫醚环状低聚物; 硫醚自由基; 自由基开环聚合 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O A 自从美国 . . 公司于 1989 年成功地合成环状聚碳酸酯以来, 利用芳香环状低聚物作为预聚体经 G E [ 1～ 4 ] 阴离子开环聚合来制备热塑性树脂和先进复合材料的方法引起了人们的广泛重视 . 常用的阴离子 引发剂中含有无机盐和酚氧碱金属离子, 这些基团的存在限制了聚合产物在电子等领域的应用并对聚 合物的加工和性能造成不良影响. 因此, 探索其它的开环聚合途径具有十分重要的意义. 最近, H ay 等[ 5～ 9 ] 发现一些含硫醚键或过硫键的芳香环状低聚物能够在 自由基引发剂的引发下进 行自由基开环聚合, 并在这方面的研究中做出了卓有成效的工作. 然而, 目前文献报道的含硫醚键的 芳香环状低聚物为数甚少. 为了进一步拓展和加深对 自由基开环聚合的研究, 本文合成了两种新型的 含硫醚键的芳香醚环状低聚物, 并对其自由基开环聚合作了初步探讨. 1　实验部分 1. 1　仪器及测试方法 ( ) 　　激光质谱实验在 1700 激光解吸电离飞行时间质谱仪 美国 . 上进行, 2 LD I L inear Scien t ific Inc N 激光器, 激光波长为 337 nm , 质谱分析为 200 次自动扫描累加, 1, 8, 9蒽三酚为基质, 以正离子线性 方式收集记录谱图. 1 用 400 核磁共振谱仪测定, 观测频率为 400 . 测