聚醚类三缩水甘油醚改性室温固化环氧胶的研究聚醚类三缩水甘油醚.PDF

聚醚类三缩水甘油醚改性室温固化环氧胶的研究 王春飞 范宏 浙江大学高分子工程研究所，杭州，310027 关键词：三缩水甘油醚，室温固化，环氧胶 环氧丙烷聚醚是以- OH 为端基, 当作为增韧剂与环氧树脂反应时, 活性较 小。通过将聚醚末端引入环氧基团, 制备聚醚类三缩水甘油醚, 以提高聚醚类增 韧剂的增韧性和反应活性。该缩水甘油醚含有三个官能团，减少了固化时交联密 度的降低，较一般市售的二官能度缩水甘油醚增韧环氧树脂具有强度高，热性能 好的优点。 本实验用聚醚303 与环氧氯丙烷用路易斯酸催化合成氯醇化合物，然后在 NaOH 溶液中闭环生成三缩水甘油醚。通过红外，GPC 等测试方法表征，可以确 定其结构。产物为环氧值0.41 －0.43 ，粘度为70 －90cp 的无色透明液体。 将该缩水甘油醚对E-51 环氧树脂/聚硫醇体系进行改性，使其交联在环氧 树脂固化网络中，增加网络的可形变性，以提高其粘结性能。发现其对该体系具 有良好的稀释增韧作用。降低粘度的同时，剪切强度和不均匀扯离强度都有大幅 提高，而胶的固化速度下降并不多，并且该聚醚添加量小于 30 ％时，固化物的 耐热性能基本不变。 聚醚类三缩水甘油醚改性室温固化环氧胶的研究 王春飞,范宏 （浙江大学材化学院聚合反应工程国家重点实验室，杭州 310027） 关键词：聚硫醇 聚醚类三缩水甘油醚 增韧 通过端基转化的方法合成一种聚醚类三缩水甘油醚，用FTIR,GPC 对其结构 进行表征，用化学分析测定其环氧值。将该聚醚对环氧室温快固胶进行改性，并 研究其胶的机械性能与热性能。 1 聚醚类三缩水甘油醚的合成 CH 3 OH Cl CH 3 H n ClH2 C C CH2 R O (CH 2 CHO)n C H 2 CH CH 2 R O (C H 2 CHO )nH 3 3 O C H 3 O N a O H R O ( C H 2 C H O )n C H 2 C H C H 2 3 Fig.1 mechanisms for the reaction 环氧氯丙烷具有三元环结构，分子中存在张力，易与亲核试剂发生亲核取代发应， 生成开环产物[1]。如Fig.1 所示环氧氯丙烷与聚醚多元醇开环加成并在碱性条件 下闭环。开环过程中存在着连续开环加成，这与反应温度，配料比，体系碱性， 催化剂种类等有关。我们采用二步合成工艺并对该工艺进行优化，合成了聚合度 为1 的聚醚类三缩水甘油醚。 2 聚醚类三缩水甘油醚结构表征 在聚醚类三缩水甘油醚树脂的谱图（Fig.2 （3））中在 910cm－1 附近出现了环氧 基团的特征吸收峰。从红外谱图中说明聚醚多元醇端羟基基本转化为环氧基，用 化学分析法测环氧值【2】为0.43，理论值为0.45，羟基取代率为95.6％。 3 2 758.1 1 3476.30 1456.7