萃取法去除原子转移自由基聚合法制备PMMA-b-PLLA-b-PMMA嵌段.PDFVIP

第２８卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．３ ２０１１年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１１ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 洗滤萃取法去除原子转移自由基聚合法制备 ＰＭＭＡｂＰＬＬＡｂＰＭＭＡ嵌段聚合物中的Ｃｕ离子 仲　玉　沈　臖　魏荣卿　刘晓宁 （南京工业大学生物与制药工程学院　南京２１０００９） 摘　要　采用洗滤萃取法去除原子转移自由基聚合法（ＡＴＲＰ）制备的聚甲基丙烯酸甲酯聚Ｌ乳酸聚甲基 丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡｂＰＬＬＡｂＰＭＭＡ）嵌段共聚物中残留金属Ｃｕ离子。结果表明，采用二氯甲烷（ＤＣＭ）溶解 共聚物，用水或酸水洗滤萃取，当重复洗滤萃取５次后，Ｃｕ离子的去除率能达到９９％，所得嵌段共聚物的收 率高于８０％。与过ＡｌＯ层析柱或溶剂溶解沉淀方法相比，洗滤萃取法操作简单、可节省大量的有机溶剂， ２ ３ 具有工业化前景。 关键词　原子转移自由基聚合，聚甲基丙烯酸甲酯聚Ｌ乳酸聚甲基丙烯酸甲酯，Ｃｕ离子的去除，洗滤萃取法 中图分类号：Ｏ６３１．５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０３０２５４０４ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００１５１ 聚Ｌ乳酸（ＰｏｌｙＬｌａｃｔｉｃａｃｉｄ，ＰＬＬＡ）是优良的可降解的生物材料之一，但ＰＬＬＡ质硬，缺乏柔性和弹 ［１］ ［２］ 性，极易弯曲变形 ，且聚乳酸玻璃化转变温度（Ｔ）低，热稳定差，限制了聚乳酸的应用 。近年来对 ｇ ［３４］ 聚乳酸改性方法主要是将ＰＬＬＡ进行共聚和共混等 。原子转移自由基聚合法（Ａｔｏｍｔｒａｎｓｆｅｒｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＡＴＲＰ）制备了聚甲基丙烯酸甲酯聚 Ｌ乳酸聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡｂＰＬＬＡｂ ＰＭＭＡ）嵌段共聚物，以提高其热稳定性。但产物中残留有催化剂金属Ｃｕ离子，会降低聚合物的热降解 ［５］ ［６９］ ［１０１１］ ［１２］ 温度 。常见的去除金属离子的方法主要有过ＡｌＯ层析柱 、溶剂溶解沉淀 、离子交换法 和 ２ ３ ［１３］ ［１４］ 硅藻土吸附 等。Ｋｏｋｏｒｉｎ等 采用了水体系中ＳｉＯ表面对Ｃｕ与Ｂｉｐｙ（２，２′ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、甲基吡啶酸 ２ α 混合物的吸附来除Ｃｕ。然而，目前尚未有文献报道采用洗滤萃取法去除ＡＴＲＰ法改性ＰＬＬＡ产物中的 铜离子。本文比较了过ＡｌＯ层析柱和溶剂溶解沉淀２种方法去除Ｃｕ离子的效果及对聚合物收率的 ２ ３ 影响，并提出了采用洗滤萃取法去除该共聚物中Ｃｕ离子的新方法。 １　实验部分 １．１　试剂与仪器 ［１６］ ＰＭＭＡＰＬＬＡＰＭＭＡ，实验室自制；Ｌ丙交酯（Ｌｌａｃｔｉｄｅ，ＬＬＡ），参照文献［１５］方法合成和纯化 ，纯 度＞９９％；溴丙酰溴，１，４丁二醇，无水乙醇（ＥｔＯＨ），二氯甲烷（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ，ＤＣＭ），２，２′联吡啶