大学化学(有机物医学)第二章：立体化学(授课讲义).pptVIP

试标记乳酸的构型 想一想 R - (-)-乳酸 (+) - 乳酸 S - OH COOH CH3 末优基团在竖方向（即上或下）时，只须在纸平面上沿最优→次优→再次优基团画圆弧，顺时针为R型，反之为S型。 (2) R/S 构型标记法在Fischer投影式中的应用 Br→Cl→CH3 R S 末优基团处在横方向（即左或右）时，用同样的方法画圆弧，顺时针为S型，反之为R型。 R S 用Fischer 投影式表示S-3-溴-1-丁烯的结构 想一想 五、含两个手性C的对映异构 2,3,4-三羟基丁醛 4 3 2 1 2 3 2R,3R （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 2S,3S 2S,3R 2R,3S 非对映体 * * 1个C 2 个对映体 * 1 2个C 2 个对映体 * 2 n个C 2 个对映体 * n 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸） * * 2R,3R 2S,3S 内消旋体 = （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 2R,3S 2S,3R （立体异构体数 2n） 试以酒石酸的立体异构为例说明以下概念：对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、相同化合物 想一想 用R/S构型命名法指出下面化合物的构型，并说明其相互关系 (1) (2) 2R,3S 2S,3R 想一想 2 3 2 3 相互关系：对映体 无论是 D/L 还是 R/S 标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向是化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。 目前从一个化合物的构型还无法准确地判断其旋光方向，只能依靠其它方法测定。 注意： 六、手性分子的生物作用 1. 手性药物的生理效应 1R, 2R- 1S, 2S - 抗菌活性 ( - ) ∶ ( + ) = 100 ∶ 0.4 合霉素 —— 外消旋体 已淘汰 １ ２ 氯霉素 (-) (+) 镇静催眠药（沙利度胺 Thalidomide ） 历史教训（1959－1962年 欧洲） 造成6000多名无头或缺腿缺手的“海豹儿” 还能够显著抑制孕妇的妊娠反应（止吐等反应），所以叫做反应停。 S - ( - ) —— 对胚胎有很强的致畸作用 R - (+) —— 有镇静作用，消除孕妇妊娠反应 沙利度胺 Thalidomide 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 （a）一个对映体容易进入手性的受体靶位，发挥它的生物效应 （b）另一个对映体不能合适地进入相同的受体靶位 ，因此它没有同样的生物效应 (a) (b) 阴离子部位 阴离子部位 平面区 平面区 受体 受体未接触部位 L-(+)-肾上腺素 D-(-)-肾上腺素 血管收缩作用：D型比L型强12~20倍 人体为什么有左旋和右旋（手性）之分? 现代科学从陨石的研究发现，地球的的生命来自太空。 由于星际磁场的原因，使左旋氨基酸的含量占据了主导地位； 太阳系尘埃和气体在形成之初，某些化学过程导致了这一现象； 太阳星云辐射的条件下，产生了左旋氨基酸，或破坏了右旋氨基酸。最初的左旋过量经一种类似于结晶化的过程而被放大。 ……… 除了少数动物或昆虫的特定器官内含有少量的右旋氨基酸之外，组成地球生命体的几乎都是左旋氨基酸，而没有右旋氨基酸！ 2002年500种畅销药物中手性药物有289种，占59% 2005年世界手性药物总销售额达1720亿美元 2010年可望超过2500亿美元 2. 手性药物 —— 二十一世纪的宠儿 3. 外消旋体的拆分 化学拆分法：对映体 非对映体 分步结晶 蒸馏 手性药物的来源： 从自然界直接提取； 从自然界提取后经化学修饰; 全化学合成； S-布洛芬 R-布洛芬 美林的主要成分，一种儿童退烧药，全化学合成。应用于抗炎、抗风湿和解热镇痛。 有手性 有手性 外消旋体 P O 小 结 1. 能用实例说明p26 2-4的概念。 3. 掌握R/S构型标记法。 4. 能正确判断各种立体异构体的相互关系。 5. 注意构型与构象的区别。 2. 能正确书写Fischer投影式。 第二章立体化学 １ ２ 习题集p30 2. 编号为: 答案：1R,2R 3 如何画化学分子式 球棍模型 ChemOffice 填充模型 CHClBrI的立体视图 构造异构 立体异构 (分子中原子间的排列顺序、结合方式) (构造相同，