第六章　实际气体的性质及热力学.ppt

第六章　实际气体的性质及热力学一般关系式 压缩因子的物理意义 压缩性大小的原因 范.德瓦尔斯状态方程 范.德瓦尔斯状态方程定性分析 其它经验性状态方程 §6-3 对比态原理与通用压缩因子图 通用压缩因子图 通用压缩因子图的用法 §6-4 维里（Virial）方程 维里方程的形式 维里系数的物理意义 截断型维里方程 例：R134a的维里型状态方程 二、特征函数 u 的特征函数 h 的特征函数 亥姆霍兹（Holmhotz）函数 f 的特征函数 吉布斯（Gibbs）函数 四个特征函数（吉布斯方程） 四个特征函数（吉布斯方程） 四个Maxwell关系式 热系数间的关系 ZC=0.29 Z pr 1.0 1.0 6.0 10.0 由实验确定 另一形式的对比态方程 取ZC为某常数 这里：Zc叫临界压缩因子（其值在0.23-0.33之间） 一般取值 Zc=0.27 已知某未知物质的TC , pC , R 已知 已知 已知 1901年，卡 .昂尼斯（K. Onnes）提出 形式的状态方程 主要思想考虑分子间作用力 或 或 B,B’,C,C’,D,D’……与温度有关的量 一切气体 或 第二维里系数 第三维里系数 分子间无作用力 两个分子间无作用力 三个分子间无作用力 四个分子间无作用力 理论上维里方程适合于任何工质，级数越多，精度越高，系数由实验数据拟合。 作用递减 需要多少精度，就从某处截断。 当 一般情况 当 维里方程的优点：(1)物理意义明确，(2)实验曲线拟合容易。 §6-5 热力学一般关系式 　　这部分内容，是研究实际气体状态方程、比热关系、 △ u、△h和△s的一般方法。重点在于掌握处理问题的思路，了解方法；对公式的推导过程则不要求全部掌握。 一、数学公式 1. 全微分条件： 2. 循环关系： 3. 链式关系：设四个参数x，y，z，w中有两个是独立的，则 如果： 这时：z叫状态函数，x和y是独立状态参数。 简单可压缩系统，两个独立变量。 其中只有某一个关系式有这样的特征，当这个关系式确定，其它参数都可以从这个关系式推导得到，这个关系式称为“特征函数”。 是特征函数 热力学恒等式 是特征函数 热力学恒等式 令 亥姆霍兹函数 f 的物理意义: f 的减少＝可逆等温过程的膨胀功，或者说，f 是可逆等温条件下内能中能转变为功的那部分，也称亥姆霍兹自由能 是特征函数 令 吉布斯函数 g 的物理意义: g 的减少＝可逆等温过程对外的技术功，或者说，g 是可逆等温条件下焓中能转变为功的那部分，也称吉布斯自由焓 是特征函数 全微分条件 Maxwell 关系式 八个偏导数 三、热系数 设状态方程为f(p,v,T)=0, 化成显函数形式有： 　p=p(v,T) 或 v=v(p,T) 或 T=T(p,v) 三种形式。 对每一种形式微分： 六个偏导数中，有三个是独立的，另外三个分别是它们各自的倒数，都有明确的物理意义： 叫定压膨胀系数—定压时，比容随温度的相对变化率 叫定容压力温度系数—定容时，压力随温度的相对变化率 叫定温压缩系数—定温时,比容随压力的相对变化率 它们可由实验测定。使用上，可由它们的实测结果，反推出状态过程(方法一) 循环式 四、熵、内能和焓的一般关系 熵可写成以下三种函数 s=s(T,v), s=s(T,p), 或 s=s(p,v) 因为这要解决s的计算问题，故写成易测量的函数： 由第一式可写为： 由不可测变为可测 麦氏关系式3变成可测 已知cp或cv及热系数或状态方程，求得ds前者可测。 应用举例：理想气体，已知cp，cv及pv=RT，代入左侧三式可得。 “工程热力学”多媒体课件 热与流体研究中心 第六章 实际气体的性质及热力学一般关系式 本章基本要求 确定 与 p,v,T 的关系，用以建立实际气体状态方程。 掌握热力学一般关系式，结合实际气体状态方程，获取其他热力参数的变化量，用于编制工质热力性质表。 学会借助于热力学一般关系式及基本状态参数，用于检验实际气体已有图表、状态方程的准确性。 (Behavior?of?real?gases?and?generalized? thermodynamic?relationships) 实际气体性质的研究方法： (了解，为更好地应用) 实验研究法：实验数据+热力学一般关系式 理论研究法：从物质的微观结构出发，修正理想气体的结果。如范式方程。 两者都离不开实验，也离不开理论分析。 （1）分子不占有体积 （2）分子之间没有作用力 实际气体 理想气体两个假定： 为反映实际气体与