第十三章油品安定性的测定.ppt

第十三章油品安定性的测定 学习指南 本章主要介绍汽油、柴油、喷气燃料和润滑油等油品的安定性评定方法，主要有实际胶质、诱导期、安定性及碘值和溴值等指标。 导致油品不安定倾向的内因是不饱和烃类和非烃类组分，当然油品质量下降也与受热、空气氧化和金属催化等外因密切相关。 学习时应注重理解有关内容的基础知识与术语；掌握评价指标的实际意义；掌握分析发放原理、试验 步骤的概要；了解影响测定结果的主要因素。 油品安定性：石油产品在运输、储存以及使用过程中，保持其质量不变的性质。 油品在运输、储存以及使用过程中，常有颜色变深、胶质增加、酸度增大、生成沉渣的现象，这是由于油品在常温条件下氧化变质的缘故，属化学性质变化，称之为化学安定性（抗氧化安定性）。 油品在较高的使用温度下，产生的氧化变质倾向，属于热氧化安定性范畴，又称热安定性。 热安定性表示油品的耐高温能力，也就是油对热分解的抵抗能力，即热分解温度。 通常讨论的油品安定性指的就是其化学安定性或热氧化安定性。 第一节 汽油的安定性 一、评定汽油安定性的意义 安定性好：储存、使用，不会发生明显的质量变化。 安定性差：发生氧化反应，易生成酸性物质、粘稠的胶状物质及不溶沉渣，颜色变深，导致辛烷值下降且腐蚀金属设备。 汽油中生成的胶质较多，会使发动机工作时，油路阻塞，供油不畅，混合气变稀，气门被黏着而关闭不严；还会使积炭增加，导致散热不良而引起爆震和早燃等；沉积于火花塞上的积炭，还可能造成点火不良，甚至不能产生电火花。以上均会引起发动机工作不正常，增大油耗。 二、影响汽油安定性的因素 安定性的好差取决于： ①油品化学组成：不饱和烃和非烃类含量 ②油品运输、储存、使用条件：如光照、受热、空气氧化以及金属催化等。 在上述情况下，会发生氧化、聚合、缩合等反应，生成酸性物质、粘稠胶质等，严重时可从产品析出，形成固态沉淀，导致油品质量下降或恶化。 油品形成胶状沉淀的原因： 低温时，自由基氧化反应 高温时，不安定组分裂解和自由基引发氧化、聚合、缩合等反应 在储存或使用中，只要具备光照、氧化、高温和金属催化条件，不安定组分就能分解出自由基，加速氧化变质进程。 油品安定性变差的明显特征：颜色变深、酸度（值）上升、胶质增加。 油品中有含硫化合物存在，对安定性的影响尤为显著，特别是有戊二烯、吡咯等同时存在，极易形成沉淀。 以共存的硫醇、烯烃为例，说明在环境因素影响下，氧化变质的一般机理。 在储存和使用过程中，当与金属接触并有氧气存在下，硫醇发生如下反应 自由基 极不稳定，在油品氧化变质过程中起着引发剂作用，能够使烯烃转化为活性自由基。 该活性自由基进一步被氧化，可形成含硫过氧化物 过氧化物进一步与硫醇发生反应，生成含硫酸性物质和新的自由基。 上述整个氧化反应循环过程中，自由基的生成时诱发油品中不饱和烃和非烃类物质不安定的“罪魁祸首”。 自由基与烯烃的加成反应，使不饱和烃也转化为活性组分，这类活性组分易于被氧气进一步氧化，生成更不安定的过氧化物，过氧化物反过来使硫醇转化成极不稳定的含硫酸性物质和更多的自由基。 只要油品中存在不饱和烃类和非烃类物质（尤其是含硫化合物），这种通过自由基引发所诱导的氧化反应就会不断地持续下去，并最终导致酸性产物（RSCH2CHOHR）转化成粘稠胶状沉渣。 油品氧化初始阶段自由基的产生，不仅仅是硫醇类物质在光照、氧化、高温或金属催化条件下才能发生，硫醚等其他不安定组分在同样的条件下也能生成自由基。 经自由基诱发促使油品中不饱和烃类和非烃类化合物最终形成胶质和沉淀的全部反应过程，还要经过许多复杂的反应历程，如聚合、缩合过程等。 其他油品的不安定倾向，基本上也是遵循上述自由基氧化反应机理。 三、实际胶质的测定方法 评定汽油安定性的主要标准试验方法有GB/T 509-1988《发动机燃料实际胶质测定法》、GB/ T8019-1987《车用汽油和航空燃料实际胶质测定法（喷射蒸发法）》，仲裁试验必须用GB/T 8019-1987标准试验方法的测定结果为准。 1、实际胶质 胶质：汽油在贮存和使用过程中形成的粘稠、不易挥发的褐色胶状物质。 它与原油中的胶质在元素组成和分子结构上都不相同。 他们主要是油品中的烯烃，特别是二烯烃、烯基苯、硫酚、吡咯等不安定组分。 根据溶解度的不同，胶质分三类： 第一种是不可溶胶质或称沉渣，它在汽油中形成沉淀，可用过滤的方法分离出来。 第二种是可溶性胶质，溶解于汽油中，通过蒸发的方法使其作为不挥发物质残留下来，测定实际胶质就用此法。 第三种是粘附胶质，是指不溶于汽油中并粘附在容器壁上的那部分胶质，它与不可溶胶质共存，但不溶于有机溶剂中。 以上三种胶质合称为总胶质。 实际胶质：指在试验条件下测得的航空汽油、喷气