煤制烯烃项目生产废水水质特点与处理探究.docVIP

煤制烯烃项目生产废水水质特点与处理探究 　　【摘 要】由于煤制烯烃生产废水的硬度较高，采用的“初步混合沉淀+A/O（前置反硝化）+曝气生物滤池（BAF）”处理工艺，COD可以从1100mg/L降至30mg/L，氨氮可以从200mg/L降至1.5mg/L，其去除率可以分别达到97.27%和99.25%，去除效果非常理想，但运行一定周期后设备设施、管线结垢严重，无法长周期稳态运行，需要在前端增加“石灰+碳酸钠软化”系统，才能保证排放水质稳定合格。 【关键词】初步混合沉淀；前置反硝化；曝气生物滤池；石灰+碳酸钠软化；硬度 0 引言 某煤制烯烃项目是一个180万吨/年煤制甲醇、60万吨/年MTO、60万吨/年精甲醇、30万吨聚乙烯、30万吨/年聚丙烯大型煤化工项目，是世界首套以煤为原料，采用水煤浆加压气化技术制备粗合成气，经部分耐硫变换、低温甲醇洗净化得到满足甲醇合成要求的精制合成气，再经合成和除去轻组分和溶解性气体得到MTO级甲醇。MTO级甲醇经过MTO装置生产乙烯和丙烯，再经聚合生产出合成级的聚乙烯和聚丙烯。 1 煤制烯烃项目生产废水的产生 该项目在运行过程中，主要产生的生产废水主要来自气化装置的灰水和MTO装置的化学生成水，例外少量净化装置低温甲醇洗废水，MTO装置洗涤塔洗涤废水，净化、烯烃分离、聚乙烯、聚丙烯初期雨水池废水和全厂生活污水。 1.1 气化装置的灰水 原料煤经破碎、筛分后进入湿式棒磨机与水混合磨至含固量60～65%的料浆，经加压后与空分装置（外供）来的≥99.6%的氧气共同进入工艺喷嘴，喷入水煤浆加压气化炉内。料浆在高温高压下瞬间完成气化反应，生成CO、CO2、H2、H2O和少量的CH4、H2S以及微量的NH3和HCOOH等混合气。粗煤气经二级洗涤除尘后，温度降至约240℃送入净化装置。固化后的炉渣排入渣池，渣池中含有细渣的黑水与激冷水一起进入中压闪蒸和真空闪蒸罐，一部分经灰水处理后和澄清水返回水煤浆制备，循环使用。为防止系统中杂质积累，将一定量的灰水排出系统送污水处理场处理。在气化装置满负荷运行时，排水量在230～320m3/h，这部分废水中主要污染物为氨氮、硫化物、氰化物、甲醇和固体悬浮物等污染组分，COD在800～1300mg/L，氨氮在200～350mg/L之间，硬度1200～2000mg/L之间。 1.2 净化装置的低温甲醇洗的废水 煤气在变换工序进入耐硫变换炉，将CO气转化为H2气和CO2气。变换过程分离出的冷凝液经气提塔除去氨和硫化物，出变换系统的工艺气进入脱硫脱碳净化系统，采用低温甲醇洗技术，使气体中的H2S及CO2等酸性气体以及水份脱除。甲醇再生采用减压闪蒸、汽提和加热再沸技术。变换气在甲醇洗涤塔上段脱除CO2，在洗涤塔下段脱除H2S，洗涤塔顶为H2S含量小于0.1ppm的净化气体，经原料气冷却回收冷量后，作为甲醇合成新鲜气送甲醇合成装置。低温甲醇洗过程中脱除工艺气中的水份，在气化装置满负荷运行时，排水量在14～16m3/h，产生的废水中主要污染物为甲醇，另外含有少量的氨氮、铁离子和镍离子等污染组分，这股水COD在1800～2500mg/L之间，B/C比值比较高，可生化性非常强，与另外几股生产废水混合后利于生化系统处理。 1.3 MTO装置洗涤塔洗涤废水和化学生成水 本装置的生产污水主要油气洗涤单元的废碱液，废水量为5～10m3/h，该股污水为含盐污水，主要污染物为废碱、油、苯、酚及乙苯、甲苯等，废水pH约为14，TDS为100000～150000mg/L，经装置内中和湿式氧化预处理后排至污水处理装置。装置排出的另一股废水为碱洗塔洗涤水，碱塔洗涤单元的清洗水用于稀释循环碱循环液，排出的废水主要含1%的NaOH，其余组分为水，该股废水水量为25～45m3/h，COD约1800～3200mg/L。这两股水经初期与水池通过地下管网排至污水处理装置。根据DMTO工艺特点，在甲醇制烯烃反应产物中，约56%（wt）是水，这部分水在急冷塔和水洗塔中冷凝，通过污水汽提塔汽提其中的少量甲醇、二甲醚等有机物后外排至污水处理装置。运行时水量一般在110～190m3左右，该股水水质非常软，水中含有少量甲醇、二甲醚、烯烃等，装置内设污水汽提设施，经汽提处理后送到污水处理场进行处理。该股水主要污染指标COD在350～600mg/L，进入污水处理装置混合后提高了污水的可生化能力。 1.4 PE和PP装置初期雨水池废水 PE装置初期雨水池的废水主要是颗粒水箱溢流和地面冲洗水，排放后经地下生产废水管网送至污水处理场进行处理。PP装置生产废水有含聚合物粉/粒料的废水和其他废水，含聚合物粉/粒料的废水来自造粒水系统连续排放――切粒水溢流，造粒和掺混区域的地面