执业中药师-中药化学-理化性质--在线自习室-第十二期(2015).pptVIP

（3）α-去氧糖颜色反应 反应类型 反应试剂 反应现象 意义 Keller-Kiliani （K-K）反应 三氯化铁+浓硫酸 乙酸层显蓝色 只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色 呫吨氢醇反应 呫吨氢醇试剂 红色 可用于α-去氧糖定量分析 对-二甲氨基苯甲醛反应 对-二甲氨基苯甲醛试剂 灰红色斑点 过碘酸钠-对硝基苯胺反应 过碘酸钠+对硝基苯胺 黄色斑点转绿 2.水解反应 （1）酸水解 方法 试剂 裂解部位 特点及注意事项 温和酸水解 0.02～0.05mol/L盐酸或硫酸 苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键 ①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键不易断裂；②条件温和，对苷元的影响较小；③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖；④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解 强烈酸水解 3%～5%的盐酸或硫酸 所有苷键 ①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解；②常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元 续表： （2）酶水解：只有水解葡萄糖的酶，没有水解α-去氧糖的酶， 得到的是保留α-去氧糖的次级苷。 （3）碱水解：不能裂解苷键，只能使分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化。 氯化氢-丙酮法 1%氯化氢的丙酮溶液 具有C-2羟基和C-3羟基的苷 ①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解；②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解 一、最佳选择题 1.在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是 A.强心苷元-α-去氧糖 B.α-羟基糖(1-4)-6-去氧糖 C.强心苷元-α-羟基糖 D.α-羟基糖(1-4)-α-羟基糖 E.强心苷元-β-葡萄糖 2.强心苷能发生温和酸水解的原因是 A.分子中含有2-去氧糖 B.分子中含有2-羟基糖 C.分子中含有蔗糖 D.分子中含有棉子糖 E.分子中含有芸香糖 二、多项选择题 3.属于作用于强心苷甾体母核的反应有 A.三氯化锑反应 B.碱性苦味酸反应 C.α-萘酚-浓硫酸反应 D.醋酐-浓硫酸反应 E.三氯乙酸-氯胺T反应 1.【正确答案】A 【答案解析】强心苷的温和酸水解和强烈酸水解有各自的特点。①温和酸水解：可使Ⅰ型强心苷(α-去氧糖)水解为苷元和糖；②强烈酸水解；Ⅱ型和Ⅲ型强心苷，由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化，使水解较为困难，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度，延长作用时间或同时加压。 2.【正确答案】A 【答案解析】强心苷温和酸水解的裂解部位：苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键。 3.【正确答案】ADE （九）主要动物药化学成分 1.胆汁酸化学性质：含有羧基，酸性，与碱成盐、与醇成酯。 2.胆汁酸显色反应（甾体母核的显色反应适用） 补充-阳性：发生颜色反应；阴性：不发生颜色反应。 反应类型 试剂 阳性反应现象 备注 GregoryPascoe 反应 45%硫酸，0.3%糠醛 溶液显蓝色 用于胆酸含量测定 Pettenkofer反应 10%蔗糖，浓硫酸 两液界面出现紫色环 所有胆汁酸均呈现阳性反应 Hammarsten 反应 20%铬酸溶液（用乙酸配制） 胆酸显紫色 鹅去氧胆酸不显色 改良Hammarsten反应 乙酸，浓盐酸 胆酸显紫色 去氧胆酸、鹅去氧胆酸不显色 A.GregoryPascoe反应 B.Hammarsten反应 C.Gibb反应 D.Emerson反应 E.Feigl反应 1.可用于胆酸含量测定的是 2.胆酸显紫色，鹅氧胆酸不显色的是 1.【正确答案】A 【答案解析】GregoryPascoe反应：取1ml胆汁加6m145％硫酸及1ml0.3％糠醛，密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟，溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。 2.【正确答案】B 【答案解析】Hammarsten反应：用20％的铬酸溶液（将20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml）溶解少量样品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。 （十）其他成分 1.有机酸的性质 1）性状：低级和不饱和的脂肪酸是液体；高级脂肪酸等是固体。 2）溶解性：低级、含有极性基团的脂肪酸易溶于水、难溶于亲脂性溶剂；高分子和芳香酸为亲脂性，难溶于水。有机酸均能溶于碱水。 3）酸性：酸性强，与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。 2.鞣质 （1）性质 1）性状：多为无定形粉末，具有吸湿性。 2）溶解性：有较强的极性，可溶于水、甲(乙)醇、丙酮等亲水性溶剂，难溶于乙醚、三氯甲烷等亲脂性溶剂。 3）还原性：多元酚类化合物，具有较强的还原性，能还原多伦试剂和斐林试剂。 4）与蛋白质作用：可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀（可使用明胶进行鉴别、提取和除去鞣质）。 5）与