仲辛基苯氧基乙酸从稀土中萃取分离钪及其机理.PDFVIP

( ) 第 29 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 1 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2001 年 1 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 45～48 仲辛基苯氧基乙酸从稀土中萃取分离钪及其机理 薄其兵　陆　军　李德谦 张秀英 ( 中国科学院稀土化学与物理开放实验室 , 长春 130022) (河南师范大学化学系 , 新乡 453002) 叶伟贞 ( 中国科学院上海有机化学研究所 ,上海 200032) ( ) 摘 　要 　首次研究了一种新型萃取剂仲辛基苯氧基乙酸 CA12 萃取钪的性能及其机理。通过研究平 衡水相酸度、萃取剂浓度和温度对萃取平衡的影响 , 用斜率法和等摩尔系列法确定了 CA12 萃取钪的机 理 , 并求得了 CA12 萃取钪的热力学函数 ,计算了平衡反应的浓度平衡常数及钪同其它稀土离子的分离 系数 ,指出 CA12 是一种从稀土 中分离钪的优良萃取剂。 关键词 　钪 ,仲辛基苯氧基乙酸 , 萃取分离 1 　引　　言 有机羧酸作为一种弱酸萃取剂 , 分子中含有活泼氢 , 它既可以作为阳离子交换剂 , 又可强烈形成 氢键导致溶剂化 , 同时这类萃取剂为路易斯碱 , 可与许多金属离子配位 , 是有效的萃取剂 〔1～4 〕。在实 际萃取过程中 ,为了增大其萃取容量 ,常常用碱使有机羧酸分子皂化 , 即将分子中的 H + 用 Na + 或 NH + 4 等取代转化为钠盐或铵盐 ,利用其阳离子交换的特性进行萃取。环烷酸就是这样一种羧酸类萃取剂 , 由 于它对稀土元素具有优良的萃取性能和分离效果已被广泛应用于稀土中钇的分离和提纯工艺 〔5 〕。但在 分离过程中也存在明显的缺点 :萃取剂成分不稳定 ,萃取 pH 值高 , 易产生乳化而难于分相等 〔6 〕。因此 研究开发新的更有效的羧酸类萃取剂 , 以适应和完善各种金属的萃取分离具有重要意义。 ( ) 本文研究了新萃取剂仲辛基苯氧基乙酸 CA12 在盐酸介质中萃取钪的机理及其性能 , CA12 的分 子式为 sC H C H OCH COOH 〔7 〕,我们发现 CA12 萃取钪时 ,具有和环烷酸不同的机理。从其萃取性能 8 17 6 4 2 上看 ,CA12 作为钪的萃取剂 ,萃取pH 值较低 ,萃取选择性好 ,不易乳化 , 明显优于环烷酸 , 这一结果为 CA12 应用于稀土中钪的分离分析提供了理论依据。 2 　实验部分 2 . 1 　仪器和试剂 72 G 型分光光度计 ,pHS3C 型pH 计。萃取剂 CA12 由中国科学院上海有机化学研究所提供,纯度 为 93 % ,稀释剂为分析纯正庚烷 ,钪及其它稀土溶液分别由纯度大于 99. 9 %的氧化物溶于浓盐酸 ,煮沸 赶酸后配成 ,其它试剂均为分析纯。 2 . 2 　实验方法 取等体积水相 、有机相放置于 10 mL 平衡管中 ,恒温 30 min 后再恒温振荡 30 min ,达到萃取平衡 ,离 心分离后 ,取水相测其pH 值和金属离子浓度 ,然后用差减法求得有机相中金属离子的浓度 ,计算分配 比 D ,除了温度实验外 ,实验温度均为 25 ±0. 2 ℃。 CA12 浓度的标定是在无水乙醇介质中 , 以酚酞为指示剂,用标准 NaOH 水溶液标定。CA12 氨化 率的测定是用盐酸标准